tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI) | 10507-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI)
• 英文别名: tris(benzene-1,2-dithiolato)molybdenum(VI)；molybdenum(V) (benzene-1,2-dithiolate)3；tris(o-benzenedithiolato)molybdenum(VI)；[Mo(benzene-1,2-dithiolate)3]；[Mo(VI)(bdt)3]
• CAS: 10507-76-3
• 化学式: C₁₈H₁₂MoS₆
• 分子量: 516.629
• InChiKey: GURAOTANASQHBS-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI) 在 C₂H₄Br₂ 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetallkomplexemit schwefelliganden：XII。在Mob-氧化反应研究中的烷基茂钼1,2-苯并二硫代-共生复合物；合成vonmolybdän-nitrosyl-komplexendes typs [Mo（NO）2 S 4 ] sowie [Mo（NO）S 6 ]（S x =mehrzähnigerorganicschwefelligand）

  摘要：

  与Mo VI或Mo IV中心配位的二硫醇盐配体不能用卤代烷烷基化；但是，当它们与Mo II或Mo 0中心协调时，它们会迅速反应。顺式-（NMe 4）2 [Mo（NO）2（C 6 H 4 S 2）2 ]，其由[Mo（NO）2 Cl 2 ]和（NMe 4）2（C 6 H 4 S）制得，与1,2-C 2 H 4 Br 2和CH反应3 I分别给出中性顺式-Mo（NO）2络合物[Mo（NO）2 dttd]（dttd 2 = 2,3,8,9-二苯并-1,4,7,10-四噻烷（- 2））和[Mo（NO）2（CH 3 SC 6 H 4 S）2 ]。两种配合物也分别通过[Mo（NO）2 Cl 2 ]与Li 2 dttd和（NMe 4）（CH 3 SC 6 H 4 S）直接反应获得。[Mo（NO）Cl 3 ]与Li（CH 3 SC 6）的类似反应S）产生[Mo（NO）（CH 3 SC 6 H 4 S）3 ]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)88028-1
• 作为产物：
  描述：

  在 1,2-二碘乙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85.5%的产率得到tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI)
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetallkomplexemit schwefelliganden：XII。在Mob-氧化反应研究中的烷基茂钼1,2-苯并二硫代-共生复合物；合成vonmolybdän-nitrosyl-komplexendes typs [Mo（NO）2 S 4 ] sowie [Mo（NO）S 6 ]（S x =mehrzähnigerorganicschwefelligand）

  摘要：

  与Mo VI或Mo IV中心配位的二硫醇盐配体不能用卤代烷烷基化；但是，当它们与Mo II或Mo 0中心协调时，它们会迅速反应。顺式-（NMe 4）2 [Mo（NO）2（C 6 H 4 S 2）2 ]，其由[Mo（NO）2 Cl 2 ]和（NMe 4）2（C 6 H 4 S）制得，与1,2-C 2 H 4 Br 2和CH反应3 I分别给出中性顺式-Mo（NO）2络合物[Mo（NO）2 dttd]（dttd 2 = 2,3,8,9-二苯并-1,4,7,10-四噻烷（- 2））和[Mo（NO）2（CH 3 SC 6 H 4 S）2 ]。两种配合物也分别通过[Mo（NO）2 Cl 2 ]与Li 2 dttd和（NMe 4）（CH 3 SC 6 H 4 S）直接反应获得。[Mo（NO）Cl 3 ]与Li（CH 3 SC 6）的类似反应S）产生[Mo（NO）（CH 3 SC 6 H 4 S）3 ]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)88028-1

文献信息

• Metal-Dependent and Redox-Selective Coordination Behaviors of Metalloligand [Mo^V(1,2-benzenedithiolato)₃]⁻with Cu^I/Ag^IIons
  作者：Takeshi Matsumoto、Ho-Chol Chang、Atsushi Kobayashi、Kohei Uosaki、Masako Kato

  DOI：10.1021/ic102070c

  日期：2011.4.4

  dimensionalities of the assembled structures of 1·0.5Et2O and 2 are significantly different and related to the type of additional metal ions, CuI and AgI. In contrast to the isolated 1-D chain structure of 1·0.5Et2O, complex 2 has a three-dimensional (3-D) assembled structure constructed from additional π−π stacking interactions between adjacent [MoV(bdt)3]− moieties. These structural differences influence the

  两种配位聚合物Cu I [Mo V（bdt）3 ]·0.5Et 2 O} n（1 ·0.5Et 2 O，bdt：邻苯二硫基乙二酸酯）和Ag I [Mo V（bdtt） ）3 ]} n（2），由氧化还原活性[Mo V（bdt）3 ] -金属配体与Cu I和Ag I离子组成。[Mo V（bdt）3 ] -与Cu的络合反应II（ClO 4）2或Ag I ClO 4通常导致形成一维（1-D）配位聚合物。Cu的存在我在1 ·0.5Et 2 ö强烈表明在Cu II与[沫的络合反应期间离子被还原V（BDT）3 ] - ，其作为电子给体。1 ·0.5Et 2 O和2的组装结构的总尺寸显着不同，并且与其他金属离子Cu I和Ag I的类型有关。与1 ·0.5Et 2 O的孤立的1-D链结构相反，复合物2具有三维（3-D）组装结构，该结构由相邻[Mo V（bdt）3 ]之间的附加π-π堆积相互作用构成。−部
• The reduction of tris-dithiolene complexes of molybdenum(<scp>vi</scp>) and tungsten(<scp>vi</scp>) by hydroxide ion: kinetics and mechanism
  作者：Antonio Cervilla、Francisco Pérez-Plá、Elisa Llopis、María Piles

  DOI：10.1039/b402234c

  日期：——

  of molybdenum(VI) and tungsten(VI), (L = S2C6H4(2-), S2C6H3CH3(2-) and S2C2(CH3)2(2-); M = Mo or W) by tetrabutylammonium hydroxide in tetrahydrofuran-water solutions demonstrates that OH- is an effective reductant. Their reduction is fast, clean and quantitative. Depending upon both the molar ratio in which the reagents are mixed and the amount of water present, one- or two-electron reductions of these

  钼（VI）和钨（VI）（L = S2C6H4（2-），S2C6H3 （2-）和S2C2（CH3）2（2）的某些中性三-二硫代亚砜络合物[ML3]自发还原的动力学研究-）; M = Mo或W）在四氢呋喃水溶液中的四丁基氢氧化铵表明OH-是有效的还原剂。它们的减少是快速，清洁和定量的。取决于混合试剂的摩尔比和存在的水的量，观察到这些三-二硫代噻吩配合物的一电子或二电子还原。如果Bu4NOH以低浓度或/和高浓度的水存在，则仅观察到中性M（VI）配合物向单阴离子M（V）配合物的总转化。该反应的停止流动力学数据与速率定律一致：-d [ML3] / dt = d [ML3-] / dt = k [ML3] [Bu4NOH]。拟议的机制涉及OH-的亲核攻击，形成单阴离子七配位中间体[ML3OH]-，该中间体与另一分子[ML3]相互作用生成单阴离子配合物[ML3]-将氧从配位的OH-转移至水。过氧化氢
• Reduction of tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(vi) by hydroxide ions in dry tetrahydrofuran solution
  作者：Antonio Cervilla、Francisco Pérez-Pla、Elisa Llopis

  DOI：10.1039/b106123m

  日期：2001.11.7

  Tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI) reacts rapidly and quantitatively with tetrabutylammonium hydroxide to yield the corresponding Mo(V) and Mo(IV) complexes and hydrogen peroxide; the reaction has been executed in dry tetrahydrofuran where the reaction rate shows a fair dependence on complex and OH− concentrations.

  三(苯-1,2-二硫酸盐)钼(VI)与四丁基氢氧化铵迅速发生定量反应，生成相应的钼(V)和钼(IV)络合物以及过氧化氢；该反应在干燥的四氢呋喃中进行，反应速率与络合物和羟基浓度有相当大的关系。
• Reactivity of Neutral Mo(S₂C₆H₄)₃ in Aqueous Media: an Alternative Functional Model of Sulfite Oxidase.
  作者：Francisco Pérez Pla、Antonio Cervilla、María Piles、Elisa Llopis

  DOI：10.1021/ic802128r

  日期：2009.9.7

  concentration of HSO3− and molybdenum complex, pH, ionic strength, and temperature. The reaction exhibits pH-dependent HSO3− saturation kinetics, and it is first-order in complex concentration. The kinetic data and MS-ESI spectra are consistent with the formation of [Mo O(S2C6H4)2(S2C6H5)]− (1) adduct as a crucial intermediate that transfers the oxygen atom to HSO3− yielding the Mo(V) species quantitatively

  中性[Mo（S 2 C 6 H 4）3 ]与亚硫酸氢盐反应生成阴离子Mo（V）络合物[Mo（S 2 C 6 H 4）3 ] -和硫酸盐的反应动力学是调查。已经表明[沫（S 2 ç 6 ħ 4）3 ]作为在HSO的氧合反应电子质子水槽3 -水。反应速率，通过UV监测/ VIS停流光谱法，进行了研究，在THF /水介质作为HSO的浓度的函数的3 -和钼配合物，pH，离子强度和温度。该反应显示出pH依赖性HSO 3 -饱和动力学，并且它是一阶的配合物的浓度。动力学数据和MS-ESI光谱与[Mo O（S 2 C 6 H 4）2（S 2 C 6 H 5）] -（1）加合物的形成相一致，该加合物是将氧原子转移至HSO 3 -得到的钼（V）物质定量。
• Unusual Oxidation of Phosphines Employing Water as the Oxygen Atom Source and Tris(benzene-1,2-dithiolate)molybdenum(VI) as the Oxidant. A Functional Molybdenum Hydroxylase Analogue System
  作者：Antonio Cervilla、Francisco Pérez-Pla、Elisa Llopis、María Piles

  DOI：10.1021/ic052161f

  日期：2006.9.1

  hydroxide form, Mo(VI)(S2C6H4)3(HO)-. This is followed by the concerted abstraction of 2e-, H+ by the Mo(VI) center to give Mo(IV)(S2C6H4)3(2-), H+, and the corresponding phosphine oxide. However, this Mo(IV) complex product is oxidized rapidly to Mo(V)(S2C6H4)3- via comproportionation with unreacted Mo(VI)(S2C6H4)3. The Mo(V) complex thus formed can be oxidized to the starting Mo(VI) complex upon admission

  研究了Mo（VI）（S2C6H4）3与有机膦反应生成阴离子Mo（V）络合物Mo（V）（S2 ）3-和氧化膦的动力学。在THF / H2O介质中研究了反应速度，该反应速度是通过UV-vis停止流分光光度法监测的，该反应速度是膦浓度，钼配合物，pH和水浓度的函数。该反应表现出pH依赖性的膦饱和动力学，并且在复杂浓度下是一级反应。水浓度极大地提高了反应速率，这与作为关键中间体的Mo（VI）（S2 ）3（ ）加合物的形成相一致。观察到的反应速率对pH的依赖性取决于该加合物在酸和碱形式之间的分布。显然，膦对氧的亲电子攻击要求配位水为未质子化的氢氧化物形式Mo（VI）（S2 ）3（HO）-。然后由Mo（VI）中心协同提取2e-，H +，得到Mo（IV）（S2 ）3（2-），H +和相应的氧化膦。但是，该Mo（IV）络合物产物通过与未反应的Mo（VI）（S2 ）3相称而