五甲基环戊二烯基三氯化铪(IV) | 75181-08-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铪、汞、银、铂等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: 五甲基环戊二烯基三氯化铪(IV)
• 中文别名: 三氯化五甲基环戊二烯基铪(IV)
• 英文名称: Cp*HfCl3
• 英文别名: Pentamethylcyclopentadienylhafnium(IV) trichloride；hafnium(4+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trichloride
• CAS: 75181-08-7
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₃Hf
• 分子量: 420.078
• InChiKey: GICFOZGMLCYDNB-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  170-172 °C (dec.)(lit.)
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310099
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五甲基环戊二烯基三氯化铪(IV) 在 triethylamine 、 water 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(η5-C5Me5)HfCl}3O(OH)4*2THF
  参考文献：
  名称：

  Babcock, Laura M.; Day, Victor W.; Klemperer, Walter G., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 4, p. 806 - 810

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 、 氯化铪 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 五甲基环戊二烯基三氯化铪(IV)
  参考文献：
  名称：

  4 족 전이금속-함유 전구체 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 전구체 조성물, 및 이를 이용하는 박막의 증착 방법

  摘要：

  这是一段韩文，以下是翻译成中文的结果： 本发明涉及四族过渡金属含有的前驱体化合物，制备前述前驱体化合物的方法，包含前述前驱体化合物的薄膜沉积用前驱体组合物，以及使用前述前驱体化合物进行薄膜沉积的方法。

  公开号：

  KR20150035855A

文献信息

• Hafnocene Catalysts for Selective Propylene Oligomerization:  Efficient Synthesis of 4-Methyl-1-pentene by β-Methyl Transfer
  作者：Yasuhiko Suzuki、Takahiro Yasumoto、Kazushi Mashima、Jun Okuda

  DOI：10.1021/ja063717g

  日期：2006.10.1

  HfCl2 with [R1, R2] = [H, H] (1), [Me, H] (2), [Me, Me] (3), [Et, Me] (4), [(i)Pr, Me] (5), [SiMe(3), Me] (6), [(t)Bu, Me] (7), [(n)Bu, Me] (8), [(i)Bu, Me] (9), [Et, Et] (10), [(n)Bu, (n)Bu] (11), [(i)Bu, (i)Bu] (12) was tested as catalyst precursors for propylene oligomerization. Upon activation with methylaluminoxane or [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)]/Al(i)Bu(3), complexes 2-4 and 8-12 catalyzed the dimerization

  一系列铪茂配合物 (eta5-C5Me4R1)(eta5-C5Me4R2)HfCl2 与 [R1, R2] = [H, H] (1), [Me, H] (2), [Me, Me] (3), [Et, Me] (4), [(i)Pr, Me] (5), [SiMe(3), Me] (6), [(t)Bu, Me] (7), [(n)Bu , Me] (8), [(i)Bu, Me] (9), [Et, Et] (10), [(n)Bu, (n)Bu] (11), [(i)Bu, ( i)Bu] (12) 作为丙烯低聚反应的催化剂前体进行了测试。在用甲基铝氧烷或 [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)]/Al(i)Bu(3) 活化后，配合物 2-4 和 8-12 催化了丙烯生产 4-甲基-1-戊烯，在产物混合物中的选择性范围为 23.9 至 61.6 重量％。选择性取决于取代基 R(1)
• Synthesis and Reactivity of η⁵-Silolyl, η⁵-Germolyl, and η⁵-Germole Dianion Complexes of Zirconium and Hafnium
  作者：Jeffrey M. Dysard、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja993563n

  日期：2000.4.1

  germolyl complex Cp*[η5-C4Me4GeSiMe3]HfMe2 (2). Yet a different process results from treatment of 1 with CH3CH2OSO2CF3, involving migration of a methyl group from hafnium to germanium to produce Cp*(η4-C4Me4GeMeEt)HfMe (3). Reaction of 2 with H2 gave CH4 and Me3SiH as the result of σ-bond metathesis involving the germole-bound trimethylsilyl group and (presumably) an intermediate hafnium hydride species

  2 当量的 Li[C4Me4GeSiMe3] 与 Cp*HfMe2Cl 的反应产生了第一个锗摩尔二价阴离子的过渡金属络合物 [Cp*(η5-C4Me4Ge)HfMe2Li(THF)]2 (1)，通过明显消除 Me3SiCl，沿着C4Me4Ge(SiMe3)2 作为最终的含 Me3Si 产品。化合物1采用二聚体结构，其中一个锂原子以η5的方式夹在两个锗摩尔环之间，而另一个锂原子由两个锗原子配位。1 与过量的 Me3SiCl 反应导致锗摩尔配体丢失为 C4Me4Ge(SiMe3)2，而 2 当量的 Me3SiOSO2CF3 与 1 反应得到新的锗摩尔配合物 Cp*[η5-C4Me4GeSiMe3]HfMe2 (2)。然而，用 CH3CH2OSO2CF3 处理 1 会产生不同的过程，包括甲基从铪迁移到锗以产生 Cp*(η4-C4Me4GeMeEt)HfMe (3)。2 与 H2 的反应产生 CH4
• [EN] CYCLOPENTADIENYL/ADAMANTYL PHOSPHINIMINE ZIRCONIUM AND HAFNIUM COMPLEXES<br/>[FR] COMPLEXES CYCLOPENTADIÉNYLE/ADAMANTYLE PHOSPHINIMINE ZIRCONIUM ET HAFNIUM
  申请人：NOVA CHEM INT SA

  公开号：WO2021214612A1

  公开（公告）日：2021-10-28

  Provided in this disclosure are zirconium and hafnium complexes that contain 1) a cyclopentadienyl ligand; 2) an adamantyl-phosphinimine ligand; and 3) at least one other ligand. The use of such a complex, in combination with an activator, as an olefin polymerization catalyst is demonstrated. The catalysts are effective for the copolymerization of ethylene with an alpha olefin (such as 1-butene, 1-hexene, or 1-octene).

  本披露提供了含有1）环戊二烯基配体；2）金刚烷基膦亚胺配体；和3）至少另一种配体的锆和铪配合物。演示了将这种复合物与活化剂结合作为烯烃聚合催化剂的用途。这些催化剂对乙烯与α-烯烃（如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）的共聚合是有效的。
• η5-C5H5- and η5-C5Me5-metal complexes (M=Zr(IV) and Hf(IV)) with the sulfur-rich dithiolate C8H4S8 ligand and high electrical conductivities of their oxidized species
  作者：Koyu Saito、Motohiro Nakano、Hatsue Tamura、Gen-etsu Matsubayashi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00621-5

  日期：2001.4

  Abstract Zr(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (C 8 H 4 S 8 ), [NMe 4 ][Zr(η 5 -C 5 H 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ], [NMe 4 ][Zr(η 5 -C 5 Me 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ], and [NMe 4 ][Hf(η 5 -C 5 Me 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ] (C 8 H 4 S 8 2− =2-(4,5-ethylenedithio)-1,3-dithiole-2-ylidene}-1,3-dithiole-4,5-dithiolate(2-)) were prepared by reactions of Zr(η 5 -C 5 H 5 ) 2 Cl 2 , Zr(η 5 -C 5 H 5 )Cl 3 , Zr(η 5 -C 5 Me 5 )Cl 3 or Hf(η 5 -C 5

  摘要 Zr(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (C 8 H 4 S 8 ), [NMe 4 ][Zr(η 5 -C 5 H 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ], [NMe 4 ][Zr(η 5 -C 5 Me 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ]和[NMe 4 ][Hf(η 5 -C 5 Me 5 )(C 8 H 4 S 8 ) 2 ] ( C 8 H 4 S 8 2- =2-(4,5-ethylenedithio)-1,3-dithiole-2-ylidene}-1,3-dithiole-4,5-dithiolate(2-)) 由以下方法制备Zr(η 5 -C 5 H 5 ) 2 Cl 2 、Zr(η 5 -C 5 H 5 )Cl 3 、Zr(η 5 -C 5 Me 5 )Cl 3 或Hf(η 5 -C 5 Me)的反应5 )Cl 3 与 [NMe 4 ] 2 (C 8 H
• High Vinyl Terminated Propylene Based Oligomers
  申请人：BRANT Patrick

  公开号：US20130066103A1

  公开（公告）日：2013-03-14

  This invention relates to a co-oligomer having an Mn of 300 to 30,000 g/mol comprising 10 to 90 mol % propylene and 10 to 90 mol % of ethylene, wherein the oligomer has at least X % allyl chain ends, where: 1) X=(−0.94(mole % ethylene incorporated)+100), when 10 to 60 mole % ethylene is present in the co-oligomer, and 2) X=45, when greater than 60 and less than 70 mole % ethylene is present in the co-oligomer, and 3) X=(1.83*(mole % ethylene incorporated)−83), when 70 to 90 mole % ethylene is present in the co-oligomer. This invention also relates to a homo-oligomer, comprising propylene, wherein the oligomer has: at least 93% allyl chain ends, an Mn of about 500 to about 20,000 g/mol, an isobutyl chain end to allylic vinyl group ratio of 0.8:1 to 1.2:1.0, and less than 100 ppm aluminum. This invention also relates to a process of making homo-oligomer, comprising propylene, wherein the productivity is greater than 4500 g/mmol Hf (or Zr)/hour.

  这项发明涉及一种共寡聚物，其Mn为300至30,000克/摩尔，包括10至90摩尔％的丙烯和10至90摩尔％的乙烯，其中寡聚物至少具有X％的烯丙基链端，其中：1）当共寡聚物中存在10至60摩尔％的乙烯时，X=（-0.94（摩尔％乙烯掺入）+100），2）当共寡聚物中存在60至70摩尔％的乙烯时，X=45，3）当共寡聚物中存在70至90摩尔％的乙烯时，X=（1.83*（摩尔％乙烃掺入）-83）。这项发明还涉及一种同源寡聚物，包括丙烯，其中寡聚物具有：至少93％的烯丙基链端，约500至约20,000克/摩尔的Mn，异丁基链端到烯丙基乙烯基比为0.8:1至1.2:1.0，以及少于100ppm的铝。这项发明还涉及一种制备同源寡聚物的方法，包括丙烯，其中生产率大于4500克/毫摩尔Hf（或Zr）/小时。