sedacryptine | 77784-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: sedacryptine
• 英文别名: (2S,3aS,5S,7aS)-5-[(2S)-2-hydroxy-2-phenylethyl]-2,4-dimethyl-3,3a,5,6,7,7a-hexahydrofuro[3,2-b]pyridin-2-ol
• CAS: 77784-07-7
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: FDAXNEZUTYNBGI-WOYTXXSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-tert-butyl 2-allyl-3-hydroxy-6-oxopiperidine-1-carboxylate 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氧气 、 三乙基硼氢化锂 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.67h， 生成 sedacryptine
  参考文献：
  名称：

  （ - ） -通过的非对映选择性曼尼希反应sedacryptine的不对称合成Ñ，ö -acetals用酮†

  摘要：

  通过Mannich工艺开发了一种有效的非对映选择性方法，该方法可通过N，O-乙缩醛（2 S，3 R）-6和酮的Mannich工艺，以优异的收率和高非对映选择性来获得3-羟基-2,6-二取代哌啶骨架1（ dr> 99：1）。另外，通过（-）-sedacryptine 3的不对称合成证明了这种方便的一锅法的实用性。

  DOI：

  10.1039/c7ob02989f

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Semicyclic <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals Possessing an Exocyclic Nitrogen Atom:  Mechanistic Aspect and Application to Piperidine Alkaloid Synthesis
  作者：Masaharu Sugiura、Hiroyuki Hagio、Ryoji Hirabayashi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0170448

  日期：2001.12.19

  reactions of semicyclic N,O-acetals possessing an exocyclic nitrogen atom with silicon-based nucleophiles (silyl enol ethers, ketene silyl acetals, allylic silanes, and trimethylsilyl cyanide) were systematically studied for the first time. It was found that the reactions were effectively catalyzed by a Lewis acid, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), to afford 1,4- and 1,5-amino alcohols

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物
• Asymmetric Synthesis of (+)-Isofebrifugine and (−)-Sedacryptine from a Common Chiral Nonracemic Building Block
  作者：Andrew G. H. Wee、Gao-Jun Fan

  DOI：10.1021/ol8013864

  日期：2008.9.1

  The stereoselective syntheses of 2-substituted and 2,6-disubstituted 3-hydroxypiperidine alkaloids, (+)-isofebrifugine and (-)-sedacryptine, from a common, functionalized nonracemic bicyclic building block are achieved, demonstrating the flexibilty of the approach.

  从常见的，功能化的非外消旋双环结构单元中，完成了2-取代和2,6-二取代的3-羟基哌啶生物碱，（+）-异铁氟丁胺和（-）-sedacryptine的立体选择性合成，证明了该方法的灵活性。
• Natsume, Mitsutaka; Ogawa, Masashi, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 4, p. 601 - 605
  作者：Natsume, Mitsutaka、Ogawa, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of (−)-sedacryptine through a diastereoselective Mannich reaction of <i>N</i>,<i>O</i>-acetals with ketones
  作者：Yi-Wen Liu、Rui-Jun Ma、Jia-Hang Yan、Zhu Zhou、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1039/c7ob02989f

  日期：——

  An efficient diastereoselective approach to access the 3-hydroxy-2,6-disubstituted piperidine scaffold 1 has been developed through the Mannich process involving N,O-acetal (2S,3R)-6 and ketones in excellent yield with high diastereoselectivity (dr > 99 : 1). In addition, the utility of this convenient one-pot process is demonstrated by the asymmetric synthesis of (−)-sedacryptine 3.

  通过Mannich工艺开发了一种有效的非对映选择性方法，该方法可通过N，O-乙缩醛（2 S，3 R）-6和酮的Mannich工艺，以优异的收率和高非对映选择性来获得3-羟基-2,6-二取代哌啶骨架1（ dr> 99：1）。另外，通过（-）-sedacryptine 3的不对称合成证明了这种方便的一锅法的实用性。