bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide | 861895-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide
• 英文别名: 1-Tert-butyl-4-[[(4-tert-butylphenyl)methoxydisulfanyl]oxymethyl]benzene
• CAS: 861895-77-4
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂S₂
• 分子量: 390.611
• InChiKey: WFUFPZRKAAASNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-叔丁基苄醇 、 对叔丁基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  苄基二烷氧基二硫化物的光解，自催化分解

  摘要：

  已显示二烷氧基二硫键部分经过分子内断裂以释放可捕集的S 2，并且可以在光解条件下产生烷氧基。我们研究了在光解条件下的苄基二烷氧基二硫化物家族（X–Ph–CH 2 –O–S–S–O–CH 2 –Ph–X），并观察到了基于取代基的分解相关性。我们已经能够证明分解是自动催化的，并且与Swain和Lupton的场常数FF具有抛物线相关性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.115
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄醇 在 二氯化二硫 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 以72%的产率得到bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide
  参考文献：
  名称：

  二苄氧基二硫化物的化学位移和偶合常数分析。

  摘要：

  二烷氧基二硫化物已发现分别在热分解和光分解条件下作为S2或烷氧基供体在有机合成领域中得到应用。光谱上，二苄氧基二硫化物在（1）H NMR中具有ABq，取决于芳环上存在的取代基以及所用的溶剂，其ABq可以移动超过1.1ppm。分析了所述取代基和溶剂的作用，并将其与ABq的中心，双键偶联以及各个双峰的化学位移的差异进行了比较。另外，量子化学计算证明了在二苄氧基二硫化物中发现的分子内H键排列。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2014.10.109

文献信息

• Thermolytic decomposition of benzylic dialkoxy disulfides
  作者：DiAndra M. Rudzinski、Mary P. McCourt、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.084

  日期：2009.9

  non 1:1 ratio of alcohol to aldehyde reaffirms Harpp’s-postulated cage mechanism. We have shown that the ratio is dependant upon the substituent present which can enhance the pi-stacking ability with the solvent, and thus favor diffusion out of the solvation cage yielding the non 1:1 ratio observed.

  二烷氧基二硫化物已在光解条件下用作烷氧基自由基源。另外，这类二硫化物热分解以将S 2输送至二烯。我们在热解条件下检查了苄基二烷氧基二硫化物（X–Ph–CH 2 –O–S–S–O–CH 2 –Ph–X），并观察到分解速率与Swain和Lupton的场常数FF有关。此外，观察到的醇与醛的非1：1比例再次证实了Harpp假设的笼式机理。我们已经表明，该比例取决于存在的取代基，该取代基可以增强与溶剂的π堆积能力，并因此有利于从溶剂化笼中扩散出来，从而产生非1：1的比例。
• Generalized Synthesis and Physical Properties of Dialkoxy Disulfides
  作者：Eli Zysman-Colman、David N. Harpp

  DOI：10.1021/jo050574s

  日期：2005.7.1

  of the inherently large barrier to rotation and the resultant thermal decomposition pathway is discussed. Both phenomena are shown to be solvent independent; hindered rotation is substrate independent. The decomposition of 1a is ca. 7 kcal/mol higher than the barrier to rotation about the S−S bond. The combined evidence suggests acyclic unsymmetric homolytic cleavage of the dialkoxy disulfide.

  为了研究醇的S 2 Cl 2偶联形成二烷氧基二硫化物的范围，进行了底物研究。化合物1b和1f是新化合物；连同1a，1c，1h和1j一起，所有标题化合物均得到了充分表征，产率为1a和1c已根据先前报道的合成方法进行了优化。随着产率的变化，已经仔细探究了R-取代基关于OSSO部分的作用。进行了此类聚结行为的底物和溶剂研究。讨论了旋转固有的大障碍的起源以及由此产生的热分解途径。两种现象均显示出与溶剂无关。旋转受阻与基材无关。1a的分解约为。比围绕S-S键旋转的势垒高7 kcal / mol。综合证据表明，二烷氧基二硫化物的无环不对称均质裂解。
• Thermochemical properties of dibenzyloxy disulfides
  作者：Eric G. Stoutenburg、Anne E. Palermo、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tca.2012.10.028

  日期：2013.1

  The in situ thermal behavior of dialkoxy disulfides (-OSSO-) has been previously explored, however their neat thermal stability has yet to be examined. We synthesized a library of ten dibenzyloxy disulfide derivatives with various para-substituents. Each derivative was analyzed by TGA and DSC to discern molecular fragmentation. A correlation of the pattern of fragmentation to Swain and Lupton's R-value was observed. Also, DSC analysis revealed that when the para-substituent was a phenyl (i.e. bis(p-phenylbenzyloxy) disulfide), and successive runs were performed, the thermogram showed the presence of the fragmentation, and upon H-1 NMR analysis its corresponding alcohol and aldehyde were observed. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.