bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide | 861895-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide
• 英文别名: 1-Tert-butyl-4-[[(4-tert-butylphenyl)methoxydisulfanyl]oxymethyl]benzene
• CAS: 861895-77-4
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂S₂
• 分子量: 390.611
• InChiKey: WFUFPZRKAAASNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-叔丁基苄醇 、 对叔丁基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  苄基二烷氧基二硫化物的光解，自催化分解

  摘要：

  已显示二烷氧基二硫键部分经过分子内断裂以释放可捕集的S 2，并且可以在光解条件下产生烷氧基。我们研究了在光解条件下的苄基二烷氧基二硫化物家族（X–Ph–CH 2 –O–S–S–O–CH 2 –Ph–X），并观察到了基于取代基的分解相关性。我们已经能够证明分解是自动催化的，并且与Swain和Lupton的场常数FF具有抛物线相关性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.115
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄醇 在 二氯化二硫 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 以72%的产率得到bis(4-tertbutylbenzyloxy)disulfide
  参考文献：
  名称：

  二苄氧基二硫化物的化学位移和偶合常数分析。

  摘要：

  二烷氧基二硫化物已发现分别在热分解和光分解条件下作为S2或烷氧基供体在有机合成领域中得到应用。光谱上，二苄氧基二硫化物在（1）H NMR中具有ABq，取决于芳环上存在的取代基以及所用的溶剂，其ABq可以移动超过1.1ppm。分析了所述取代基和溶剂的作用，并将其与ABq的中心，双键偶联以及各个双峰的化学位移的差异进行了比较。另外，量子化学计算证明了在二苄氧基二硫化物中发现的分子内H键排列。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2014.10.109

文献信息

• Thermolytic decomposition of benzylic dialkoxy disulfides
  作者：DiAndra M. Rudzinski、Mary P. McCourt、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.084

  日期：2009.9

  non 1:1 ratio of alcohol to aldehyde reaffirms Harpp’s-postulated cage mechanism. We have shown that the ratio is dependant upon the substituent present which can enhance the pi-stacking ability with the solvent, and thus favor diffusion out of the solvation cage yielding the non 1:1 ratio observed.

  二烷氧基二硫化物已在光解条件下用作烷氧基自由基源。另外，这类二硫化物热分解以将S 2输送至二烯。我们在热解条件下检查了苄基二烷氧基二硫化物（X–Ph–CH 2 –O–S–S–O–CH 2 –Ph–X），并观察到分解速率与Swain和Lupton的场常数FF有关。此外，观察到的醇与醛的非1：1比例再次证实了Harpp假设的笼式机理。我们已经表明，该比例取决于存在的取代基，该取代基可以增强与溶剂的π堆积能力，并因此有利于从溶剂化笼中扩散出来，从而产生非1：1的比例。
• Generalized Synthesis and Physical Properties of Dialkoxy Disulfides
  作者：Eli Zysman-Colman、David N. Harpp

  DOI：10.1021/jo050574s

  日期：2005.7.1

  of the inherently large barrier to rotation and the resultant thermal decomposition pathway is discussed. Both phenomena are shown to be solvent independent; hindered rotation is substrate independent. The decomposition of 1a is ca. 7 kcal/mol higher than the barrier to rotation about the S−S bond. The combined evidence suggests acyclic unsymmetric homolytic cleavage of the dialkoxy disulfide.

  为了研究醇的S 2 Cl 2偶联形成二烷氧基二硫化物的范围，进行了底物研究。化合物1b和1f是新化合物；连同1a，1c，1h和1j一起，所有标题化合物均得到了充分表征，产率为1a和1c已根据先前报道的合成方法进行了优化。随着产率的变化，已经仔细探究了R-取代基关于OSSO部分的作用。进行了此类聚结行为的底物和溶剂研究。讨论了旋转固有的大障碍的起源以及由此产生的热分解途径。两种现象均显示出与溶剂无关。旋转受阻与基材无关。1a的分解约为。比围绕S-S键旋转的势垒高7 kcal / mol。综合证据表明，二烷氧基二硫化物的无环不对称均质裂解。
• Thermochemical properties of dibenzyloxy disulfides
  作者：Eric G. Stoutenburg、Anne E. Palermo、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tca.2012.10.028

  日期：2013.1

  The in situ thermal behavior of dialkoxy disulfides (-OSSO-) has been previously explored, however their neat thermal stability has yet to be examined. We synthesized a library of ten dibenzyloxy disulfide derivatives with various para-substituents. Each derivative was analyzed by TGA and DSC to discern molecular fragmentation. A correlation of the pattern of fragmentation to Swain and Lupton's R-value was observed. Also, DSC analysis revealed that when the para-substituent was a phenyl (i.e. bis(p-phenylbenzyloxy) disulfide), and successive runs were performed, the thermogram showed the presence of the fragmentation, and upon H-1 NMR analysis its corresponding alcohol and aldehyde were observed. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Chemical shift and coupling constant analysis of dibenzyloxy disulfides
  作者：Eric G. Stoutenburg、Ganna Gryn’ova、Michelle L. Coote、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.saa.2014.10.109

  日期：2015.2

  Dialkoxy disulfides have found applications in the realm of organic synthesis as an S2 or alkoxy donor, under thermal and photolytic decompositions conditions, respectively. Spectrally, dibenzyloxy disulfides possess an ABq in the (1)H NMR, which can shift by over 1.1ppm depending on the substituents present on the aromatic ring, as well as the solvent employed. The effect of the said substituents and solvent

  二烷氧基二硫化物已发现分别在热分解和光分解条件下作为S2或烷氧基供体在有机合成领域中得到应用。光谱上，二苄氧基二硫化物在（1）H NMR中具有ABq，取决于芳环上存在的取代基以及所用的溶剂，其ABq可以移动超过1.1ppm。分析了所述取代基和溶剂的作用，并将其与ABq的中心，双键偶联以及各个双峰的化学位移的差异进行了比较。另外，量子化学计算证明了在二苄氧基二硫化物中发现的分子内H键排列。
• Photolytic, autocatalyzed decomposition of benzylic dialkoxy disulfides
  作者：DiAndra M. Rudzinski、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.115

  日期：2009.4

  fragmentation to liberate trappable S2, and can yield an alkoxy radical under photolytic conditions. We have examined a family of benzylic dialkoxy disulfides (X–Ph–CH2–O–S–S–O–CH2–Ph–X) under photolytic conditions and observed a correlation of decomposition based upon the substituent. We have been able to show that the decomposition is autocatalyzed and has a parabolic correlation with Swain and Lupton’s

  已显示二烷氧基二硫键部分经过分子内断裂以释放可捕集的S 2，并且可以在光解条件下产生烷氧基。我们研究了在光解条件下的苄基二烷氧基二硫化物家族（X–Ph–CH 2 –O–S–S–O–CH 2 –Ph–X），并观察到了基于取代基的分解相关性。我们已经能够证明分解是自动催化的，并且与Swain和Lupton的场常数FF具有抛物线相关性。