N'-(bis (4-chlorophenyl)methylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide | 147169-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N'-(bis (4-chlorophenyl)methylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 4-Methylbenzenesulfonic acid 2-[bis(4-chlorophenyl)methylene]hydrazide；N-[bis(4-chlorophenyl)methylideneamino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 147169-60-6
• 化学式: C₂₀H₁₆Cl₂N₂O₂S
• 分子量: 419.331
• InChiKey: AECRQYKOEVVOSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(bis (4-chlorophenyl)methylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 甲醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1,1’-亚甲基双(4-氯苯)
  参考文献：
  名称：

  N-Tosylhydrazine-mediated deoxygenative hydrogenation of aldehydes and ketones catalyzed by Pd/C

  摘要：

  A mild and efficient method for the deoxygenative hydrogenation of aldehydes and ketones has been developed. The reaction is mediated by N-tosylhydrazine with H-2 (1 atm) as the reductant and 10% Pd/C as the catalyst. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.070
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 、 4,4'-二氯二苯甲酮 以 甲醇 为溶剂， 生成 N'-(bis (4-chlorophenyl)methylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的硫代酰胺与N-甲苯磺酰hydr偶合/陷留反应的酯级联反应

  摘要：

  在Pd（TFA）2 / t BuXPhos催化剂和NaO t Bu催化下，N，N-二取代硫代酰胺与N-甲苯磺酰coupled偶合，以及含β-氢的钯卡宾迁移插入的中间体被BF 3 ·Et 2活化的分子内酯捕获。O代替β- H消除，提供多官能噻吩-3（2H含硫四取代碳原子的α-酮，产率中等至良好。该反应具有一次操作即可形成三个键，无味，安全且易于获得的底物，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性的特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03796

文献信息

• Cooperative Iodide Pd(0)-Catalysed Coupling of Alkoxyallenes and <i>N</i> -Tosylhydrazones: A Selective Synthesis of Conjugated and Skipped Dienes
  作者：Stefano Parisotto、Lorenzo Palagi、Cristina Prandi、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1002/chem.201800765

  日期：2018.4.11

  Palladium(0)‐catalysed hydro‐alkylation or ‐alkenylation of alkoxyallenes with N‐tosylhydrazones gives direct access to conjugated and skipped 1‐alkoxydienes with high efficiency and excellent functional‐group compatibility. The reaction is proposed to involve the in situ‐formed t‐butanol as proton source in the key step of the allylpalladium(II) species generation. Moreover, lithium iodide or iodobenzene

  钯（0）催化的烷氧基烯与N-甲苯磺酰基hydr的加氢烷基化或烯基化反应可直接高效地获得共轭和跳过的1-烷氧基二烯，并具有出色的官能团相容性。在烯丙基钯（II）生成的关键步骤中，该反应被建议使用原位形成的叔丁醇作为质子源。此外，碘化锂或碘苯被用作一个前所未有的碘化物（I - ）贮存器，以维持催化循环。
• Transition‐Metal‐Free Cascade Enyne Rearrangement and Cyclopropanation of Allenylphosphine Oxides with <i>N</i> ‐Tosylhydrazones Accessing Alkynylcyclopropane Derivatives
  作者：Kai Luo、Yuan Li、Zitong Fu、Ling Zhang、Zhipeng Wang、Jiangyan Xu、Bingjun Yu、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.202100392

  日期：2021.9.7

  We disclose an concise synthesis of alkynylcyclopropane derivatives containing adjacent quaternary carbon centers via a transition-metal free cascade enyne rearrangement and cyclopropanation process. This methodology, started from a variety of allenylphosphine oxides and N-tosylhydrazones, features the advantage of transition-metal-free, operational simplicity, wide substrate scope and good functional

  我们公开了通过无过渡金属级联烯炔重排和环丙烷化过程来简明合成含有相邻季碳中心的炔基环丙烷衍生物。该方法从多种烯丙基氧化膦和 N-甲苯磺酰腙开始，具有无过渡金属、操作简单、底物范围广和官能团耐受性好等优点。
• Cu(I)-catalyzed cascade reaction of N-tosylhydrazones with 3-butyn-1-ol: A new synthesis of tetrahydrofurans
  作者：Mohammad Lokman Hossain、Kang Wang、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/s1872-2067(16)62565-2

  日期：2017.1

  Abstract The Cu(I)-catalyzed cascade coupling/cyclization reaction of N -tosylhydrazones with 3-butyn-1-ol has been explored. This new strategy represents a simple platform for the synthesis of tetrahydrofurans in moderate to good yields.

  摘要 研究了 Cu(I) 催化的 N-甲苯磺酰腙与 3-butyn-1-ol 的级联偶联/环化反应。这种新策略代表了一个简单的平台，可以以中等至良好的收率合成四氢呋喃。
• Tunable Construction of Multisubstituted 1,3-Dienes and Allenes <i>via</i> a 1,4-Palladium Migration/Carbene Insertion Cascade
  作者：Jie Lin、Zilong Huang、Juan Ma、Bao-Hua Xu、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01019

  日期：2022.9.16

  Efficient palladium-catalyzed vinylic C–H alkenylation and allenylation of gem-disubstituted ethylenes with N-tosylhydrazones of aryl alkyl and diaryl ketones were achieved to access trisubstituted 1,3-dienes and tetrasubstituted allenes, respectively. An aryl to vinyl 1,4-palladium migration/carbene insertion/β-hydride elimination sequence proceeded to switch the chemo- and regioselectivities to give

  用芳烷基和二芳基酮的N-甲苯磺酰腙对偕二取代乙烯进行有效的钯催化乙烯基 C-H 烯基化和烯基化，分别获得三取代的 1,3-二烯和四取代的丙二烯。芳基到乙烯基 1,4-钯迁移/卡宾插入/β-氢化物消除序列继续转换化学和区域选择性，从而得到结构多样的产物。使用 2-FC 6 H 4 OH 添加剂可以通过加速关键的 1,4-钯迁移过程来提高反应效率。
• Silver‐Catalyzed Dearomative Skeletal Editing of Indazoles by Donor Carbene Insertion
  作者：Linxuan Li、Hongzhu Chen、Menglin Liu、Qingwen Zhu、Hongru Zhang、Graham de Ruiter、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.202304227

  日期：2024.3.15

  Given the prevalence of heterocyclic scaffolds in drug‐related molecules, converting these highly modular heterocyclic scaffolds into structural diversified and dearomatized analogs is an ideal strategy for improving their physicochemical and pharmacokinetic properties. Here, we described an efficient method for silver carbene‐mediated dearomative N−N bond cleavage leading to skeletal hopping between indazole and 1,2‐dihydroquinazoline via a highly selective single‐carbon insertion procedure. Using this methodology, a series of dihydroquinazoline analogues with diarylmethylene‐substituted quaternary carbon centers were constructed with excellent yields and good functional group compatibility, which was further illustrated by the late‐stage diversification of important pharmaceutically active ingredients. DFT calculations indicated that the silver catalyst not only induces the formation of the silver carbene, but also activates the diazahexatriene intermediate, which plays a crucial role in the formation of the C−N bond.

  摘要鉴于杂环支架在药物相关分子中的普遍存在，将这些高度模块化的杂环支架转化为结构多样化和脱芳香化的类似物是改善其理化和药代动力学特性的理想策略。在这里，我们介绍了一种碳银介导的脱芳香 N-N 键裂解的有效方法，通过高选择性的单碳插入过程，在吲唑和 1,2- 二氢喹唑啉之间实现骨架跳跃。利用这种方法，制备出了一系列具有二芳基亚甲基取代的季碳中心的二氢喹唑啉类似物，它们具有出色的产率和良好的官能团兼容性，重要药物活性成分的后期多样化进一步说明了这一点。DFT 计算表明，银催化剂不仅能诱导碳化银的形成，还能激活重氮己三烯中间体，后者在 C-N 键的形成中起着关键作用。