(1R,3R,4R,6R,8R)-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-10-one | 1002094-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1R,3R,4R,6R,8R)-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-10-one
• 英文别名: (2R,3R,5R,6aR,10aR)-5-methoxy-2,3-diphenyl-3,5,6,6a,7,10a-hexahydro-2H-1,4-benzodioxocin-8-one
• CAS: 1002094-23-6
• 化学式: C₂₃H₂₄O₄
• 分子量: 364.441
• InChiKey: KVWWHAMAKWNCBJ-LHLZYUOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6R,8R)-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-10-one 在 copper(l) cyanide 、 magnesium,pent-1-ene,bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3R,5R,6aR,7R,9S,10R,10aR)-7-allyl-9-((S)-1-hydroxyethyl)-5-methoxy-10-(pent-4-en-1-yl)-2,3-diphenyloctahydrobenzo[e][1,4]dioxocin-8(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Stenine和9a-epi-Stenine的不对称全合成

  摘要：

  描述了亚洲国家用作民间药的Stemona生物碱家族成员（-）-丁胺的不对称合成路线。所用序列的关键特征包括在由手性辅助单元控制的环己烷环上的立体选择性转化和分子内的Mitsunobu反应以构建全氢吲哚环系统。通过使用在路由上的中间向（ - ） - stenine，9A-的不对称合成外延-stenine还执行。9a Epi中的C（9a）立体中心通过使用酮叠氮化物前体的Staudinger / aza-Wittig反应，然后还原生成的亚胺来安装-stenine。这项工作的结果证明了基于手性助剂的策略在制备含有高度官能化环己烷核心的天然生物碱中的适用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201200376
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6R,8R,12R)-12-bromo-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-9-ene 在 thexylborane 、 重铬酸吡啶 、 Celite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以53%的产率得到(1R,3R,4R,6R,8R)-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-10-one
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成的新观点：通过手性辅助多用途方法对（+）-sch 642305的简明合成。

  摘要：

  （+）-Sch 642305的合成是手性辅助多用途方法的一个例子，它为合成具有多个不对称中心的化合物显示了新的视角。因此，从已知化合物简明地合成了（+）-Sch 642305。每个反应都是立体选择性的，手性非外消旋氢安息香用作二烯脱对称的手性助剂，是实现区域和立体选择性反应的模板，是C4位的氧源，并且是羟基官能团的保护基。即，手性助剂在整个合成的每个步骤中都起作用。此外，该合成包含用于获得α'-烷基化烯酮化合物的新方案。

  DOI：

  10.1021/ol702530b

文献信息

• New Perspective for Natural Products Synthesis:  Concise Synthesis of (+)-Sch 642305 by Chiral Auxiliary Multiuse Methodology
  作者：Hiromichi Fujioka、Yusuke Ohba、Kenji Nakahara、Mayuko Takatsuji、Kenichi Murai、Motoki Ito、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol702530b

  日期：2007.12.1

  The synthesis of (+)-Sch 642305 is an example of chiral auxiliary multiuse methodology, which shows a new perspective for the synthesis of compounds with multiple asymmetric centers. Thus, (+)-Sch 642305 was concisely synthesized from the known compound. Every reaction is stereoselective, and the chiral nonracemic hydrobenzoin worked as chiral auxiliary for desymmetrization of diene, as a template for

  （+）-Sch 642305的合成是手性辅助多用途方法的一个例子，它为合成具有多个不对称中心的化合物显示了新的视角。因此，从已知化合物简明地合成了（+）-Sch 642305。每个反应都是立体选择性的，手性非外消旋氢安息香用作二烯脱对称的手性助剂，是实现区域和立体选择性反应的模板，是C4位的氧源，并且是羟基官能团的保护基。即，手性助剂在整个合成的每个步骤中都起作用。此外，该合成包含用于获得α'-烷基化烯酮化合物的新方案。
• The first asymmetric total syntheses of both enantiomers of cryptocaryone
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Tomohiro Oki、Kie Hirano、Tatsuya Hayashi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.01.101

  日期：2010.4

  The first asymmetric total syntheses of the (+)- and (-)-cryptocaryones are described. Removal of the acetal unit of the enone acetal 5, which was obtained in our previous study from the cyclohexadiene acetal 3, afforded the enone acetal 8 in a one-pot procedure. The acylation of 8 with cinnamoyl chloride and subsequent hydrolysis of the resulting acetal gave the lactol 11. Its oxidation with NIS and tetra-n-butyl-ammonium iodide (TBAI) finally furnished the natural (+)-cryptocaryone 2. The same procedure from ent-3 afforded the unnatural one 1. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Stenine and 9a-<i>epi</i>-Stenine
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Tsung-Lung Wang、Yoshinari Sawama、Kenichi Murai、Kie Hirano、Tomohiro Oki、Shintaro Wakamatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.201200376

  日期：2012.10.22

  route for the asymmetric synthesis of (−)‐stenine, a member of the Stemona alkaloid family used as folk medicine in Asian countries, is described. The key features of the sequence employed include stereoselective transformations on a cyclohexane ring controlled by a chiral auxiliary unit and an intramolecular Mitsunobu reaction to construct the perhydroindole ring system. By using an intermediate in the

  描述了亚洲国家用作民间药的Stemona生物碱家族成员（-）-丁胺的不对称合成路线。所用序列的关键特征包括在由手性辅助单元控制的环己烷环上的立体选择性转化和分子内的Mitsunobu反应以构建全氢吲哚环系统。通过使用在路由上的中间向（ - ） - stenine，9A-的不对称合成外延-stenine还执行。9a Epi中的C（9a）立体中心通过使用酮叠氮化物前体的Staudinger / aza-Wittig反应，然后还原生成的亚胺来安装-stenine。这项工作的结果证明了基于手性助剂的策略在制备含有高度官能化环己烷核心的天然生物碱中的适用性。