14-methyl-oxacyclotetradecan-2-one | 27198-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 14-methyl-oxacyclotetradecan-2-one
• 英文别名: (+/-)-13-methyl-tridecanolide；13-tetradecanolide；13-tetranolide；13-Tetradecanolid
• CAS: 27198-63-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• 分子量: 226.359
• InChiKey: FGDBANZBXSVCEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.884±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1643

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-methyl-oxacyclotetradecan-2-one 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 108.0h， 以77%的产率得到3-methyl-2-oxacyclotetradecanethione
  参考文献：
  名称：

  14元大环醚的合成

  摘要：

  作为正在进行的大环化合物化学研究的一部分，合成了具有各种甲基取代模式的14元大环醚。这些大环醚的制备涉及环状酮的Baeyer-Villiger环膨胀或羟基酸的大内酯化以产生内酯。内酯羰基可通过转化成中间体的硫代内酯而除去，该中间体是通过与Lawesson试剂反应并还原而获得的，或者是通过使用三氟化硼醚化物介导的硼氢化钠反应直接还原而得到的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00846-7
• 作为产物：
  描述：

  2-methylcyclotridecanone 在 过氧乙酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以62%的产率得到14-methyl-oxacyclotetradecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （3-氯-2-亚甲基环烷基）氯化钯二聚体的反应活性：钯-烯丙基裂解，（±）-13-甲基十三烷醇化物的合成。

  摘要：

  标题化合物在裂解条件下的反应得到相应的环烯烃作为主要产物。该方法用于从环十二烯合成13-甲基十三烷化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98980-9

文献信息

• Lactone synthesis via the intramolecular alkylation of β-keto ester dianions
  作者：Russell J. Sims、Samuel A. Tischler、Larry Weiler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81378-7

  日期：1983.1

  Long chain ω-halo β-keto esters undergo intramolecular alkylation via the dianions to yield macrocylic β-keto lactones.

  长链ω-卤代β-酮酯通过二价阴离子进行分子内烷基化反应，生成大环β-酮内酯。
• Activated carboxylates from the photooxygenation of oxazoles. Application to the synthesis of recifeiolide and other macrocyclic lactones.
  作者：Harry H. Hassennan、Ronald J. Gambale、Mitchell J. Pulwer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90426-5

  日期：1981.1

  The oxazole system may serve as a protecting group for the carboxyl function. The carboxylate is generated under the mild conditions of photooxygenation in high yield in the form of the reactive triamide. This reaction has been applied to the synthesis of macrocyclic lactones.

  恶唑体系可以用作羧基官能团的保护基。羧酸盐是在温和的光氧化条件下以反应性三酰胺的形式高收率地生成的。该反应已应用于大环内酯的合成。
• Antibody-catalyzed formation of a 14-membered ring lactone
  作者：Michael D Pungente、Larry Weiler、Hermann J Ziltener

  DOI：10.1139/v02-185

  日期：2002.12.1

  Monoclonal antibody (MAb) F123, raised against a macrocyclic phosphonate transition-state analogue, catalyzed an intramolecular transesterification of the corresponding hydroxy ester to give a 14-membered ring lactone. The MAb reaction displayed enzyme-like Michaelis–Menten kinetics with a K_m of 255 µM and a k_cat of 0.01 min^–1 based on p-nitrophenol release and calculated on an active-site basis. Substrate specificity and competitive inhibition by a transition state analogue (K_i = 3 µM) demonstrated that the catalytic activity was associated with binding in the antibody-combining site. The lactone product was isolated from a large-scale catalytic experiment through ether extraction and identified by gas chromatography – mass spectroscopy.Key words: macrocyclization, lactones, catalytic antibodies.

  单克隆抗体（MAb）F123是针对大环磷酸酯过渡态类似物所制备的，它催化了相应的羟基酯的分子内酯化反应，生成一个14元环内酯。MAb反应表现出类似酶的Michaelis-Menten动力学，基于p-硝基苯酚释放和以活性位点为基础计算，其Km为255 µM，kcat为0.01 min-1。底物特异性和过渡态类似物的竞争性抑制（Ki = 3 µM）表明，催化活性与抗体结合位点有关。通过醚萃取从大规模催化实验中分离出内酯产物，并通过气相色谱-质谱鉴定。关键词：大环化、内酯、催化抗体。
• 6,8,10-UNDECATRIEN-3-ONE OR 6,8,10-UNDECATRIEN-4-ONE, AND AROMA COMPOSITIONS
  申请人：Nakanishi Akira

  公开号：US20100137648A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  This invention offers 6,8,10-undecatrien-3-one or 6,8,10-undecatrien-4-one which are represented by the following formula (1) [in the formula, either one of A and B stands for carbonyl group and the other stands for methylene group, and the wavy line signifies cis-form, trans-form, or a mixture of cis- and trans-form at an optional ratio] and which can reproduce an odor rich in naturality and freshness.

  该发明提供了由以下公式(1)表示的6,8,10-十一碳烯-3-酮或6,8,10-十一碳烯-4-酮[在公式中，A和B中的任意一个代表羰基，另一个代表亚甲基，波浪线表示顺式形式，反式形式或可选比例的顺反异构体混合物]，可以产生自然和清新的气味。
• 6,8,10-UNDECATRIEN-(3 OR 4)-ONE AND PERFUME COMPOSITION
  申请人：T. Hasegawa Co., Ltd.

  公开号：EP2168940B1

  公开（公告）日：2013-07-24

表征谱图