5-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 67101-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 67101-91-1
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• mdl: MFCD00419575
• 分子量: 292.288
• InChiKey: FZHKGXFTVVEHNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  534.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 三乙基硅烷 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到5-(3,4-dimethoxybenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  FeCl 3 ·6H 2 O催化亚烷基-β-酮酯和亚烷基-1,3-二酮的选择性共轭还原

  摘要：

  成功开发了FeCl 3 ·6H 2 O /三乙基硅烷复合催化剂体系，用于在温和的反应条件下选择性共轭还原迈克尔受体-亚烷基-β-酮酯和亚烷基-1,3-二酮的碳-碳双键，从而得到相应的饱和β-酮酯和1,3-二酮。该方法涉及铁催化的氢化硅烷化，然后原位水解甲硅烷基烯醇醚。最佳反应条件包括20 mol％的FeCl 3 ·6H 2室温下在二氯甲烷中加入O和三乙基硅烷。各种各样的底物以1、4选择性的方式还原，从而以极好的收率得到相应的饱和化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.041
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 3,4-二甲氧基苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到5-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  合成（E）-α，β-不饱和酸的实用便捷方案†

  摘要：

  α，β-不饱和酸是有机合成中非常有用且用途广泛的试剂。描述了一种新颖，实用且方便的催化方案，该方案包括在CH 3 NO 2中包含FeCl 3 ·6H 2 O（0.5 mol％）和H 2 O（1当量）的方法，用于快速合成具有高E的α，β-不饱和酸在具有高TON和TOF值的微波和常规加热条件下均具有-立体选择性。这种强大的方法有效地证明了生物质衍生醛在构建用作燃料添加剂的化学试剂方面的实用性。该方法被证明可扩展至克级合成。

  DOI：

  10.1021/ol402130t

文献信息

• Nickel nanoparticles catalyzed chemoselective Knoevenagel condensation of Meldrum’s acid and tandem enol lactonizations via cascade cyclization sequence
  作者：Jitender M. Khurana、Kanika Vij

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.032

  日期：2011.7

  A novel protocol has been reported wherein, polyethylene glycol (PEG) stabilized nickel nanoparticles have been used as catalyst for chemoselective Knoevenagel condensation of aromatic aldehydes and Meldrum’s acid to give 5-arylidene Meldrum’s acid which underwent tandem enol lactonization by Michael addition/cyclization sequence with active methylene compounds in the presence of Ni nanoparticles to

  据报导了一种新的方案，其中，用聚乙二醇（PEG）稳定的镍纳米颗粒作为催化剂，用于芳香醛和Meldrum's酸的化学选择性Knoevenagel缩合反应，生成5芳基的Meldrum's酸，并通过Michael加成/环化顺序进行了串联烯醇内酯化。 Ni纳米颗粒的存在下，该活性亚甲基化合物得到相应的烯醇内酯衍生物。
• Process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them
  申请人：Biogal Gyogyszergrar

  公开号：US05350872A1

  公开（公告）日：1994-09-27

  The subject matter of the invention is a process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them of the general formula ##STR1## wherein R means hydrogen, or a C.sub.1-4 alkyl or a (C.sub.1-5 alkoxy)carbonyl group, R.sub.1 is as defined in claim 1, R.sub.7 stands for hydrogen or a C.sub.1-7 alkyl group and R.sub.8 means hydrogen or a carboxyl group, by reacting a 1,3-dioxane-4,6-dione derivative of the general formula ##STR2## wherein R.sub.9 stands for a C.sub.1-4 alkyl group or a phenyl group, optionally monosubstituted by halogen and R.sub.10 stands for hydrogen or a C.sub.1-5 alkyl group or R.sub.9 and R.sub.10 together form a pentamethylene group, and an aldehyde or ketone of the general formula ##STR3## in the presence of formic acid.

  本发明的主题是一种用于制备通式##STR1##的羧酸及其衍生物的过程，其中R表示氢，或C.sub.1-4烷基或（C.sub.1-5烷氧基）甲酰基，R.sub.1如权利要求1中定义，R.sub.7代表氢或C.sub.1-7烷基团，R.sub.8表示氢或羧酸基团，通过将通式##STR2##的1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮衍生物与通式##STR3##的醛或酮在甲酸存在下反应。其中R.sub.9代表C.sub.1-4烷基或苯基，可选地被卤素单取代，R.sub.10代表氢或C.sub.1-5烷基，或R.sub.9和R.sub.10共同形成一个五亚甲基基团。
• A transition metal free expedient approach for the C C bond cleavage of arylidene Meldrum's acid and malononitrile derivatives
  作者：Muthiah Suresh、Anusueya Kumari、Raj Bahadur Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130573

  日期：2019.10

  cleavage of electron deficient alkenes such as arylidene Meldrum's acid and malononitrile derivatives are discussed. The CC bond of these compound were cleaved to benzoic acid in good yield at high temperature. Most importantly, with oxone in CH3CN/H2O at 45 °C or m-CPBA in DCM or NaClO2 in THF/H2O or PIDA in THF at room temperature furnished benzaldehyde derivatives selectively in excellent yields.

  讨论了一种用于无电子烯烃（例如亚芳基迈德鲁姆酸和丙二腈衍生物）的C C键裂解的无过渡金属的简便方法。这些化合物的C C键在高温下以高收率裂解为苯甲酸。最重要的是，与过硫酸氢钾CH 3 CN / H 2 O不连到45℃或米-CPBA在DCM或次氯酸钠2的THF / H 2 O或PIDA在THF中在室温下布置的苯甲醛衍生物选择性地在良好的产率。
• Meldrum's Acids as Acylating Agents in the Catalytic Intramolecular Friedel−Crafts Reaction
  作者：Eric Fillion、Dan Fishlock、Ashraf Wilsily、Julie M. Goll

  DOI：10.1021/jo0483724

  日期：2005.2.1

  dialkyl thioether, aryl methyl ether, aryl TIPS and TBDPS ethers, nitrile- and nitro-substituted aryls, alkyl and aryl halides) for a variety of 5-benzyl (enolizable Meldrum's acids) and 5-benzyl-5-substituted Meldrum's acids (quaternized Meldrum's acids), forming 1-indanones and 2-substituted-1-indanones, respectively, are delineated. This method was further applied to the synthesis of 1-tetralones,

  据报道，金属三氟甲磺酸盐催化的梅德鲁姆酸衍生物使芳烃分子内发生弗里德尔-克来福特酰化反应。Meldrum的酸易于制备，功能化，处理和纯化。深入研究了由苄基麦德鲁姆酸合成多取代的1-茚满酮的方法，结果表明，在温和条件下，多种催化剂均能有效容纳多种官能团。各种化合物的范围，局限性和官能团耐受性（末端烯烃和炔烃，缩酮，二烷基醚，二烷基硫醚，芳基甲基醚，芳基TIPS和TBDPS醚，腈和硝基取代的芳基，烷基和芳基卤化物） 5-苄基（可烯醇化的Meldrum's酸）和5-苄基-5-取代的Meldrum's酸（季铵化的Meldrum's酸），描绘了分别形成1-茚满酮和2-取代-1-茚满酮的化合物。该方法进一步应用于1-四氢萘酮，1-苯并亚砜和有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂多奈哌齐的合成。通过竞争实验，确定了各种苯并环酮的环化率与环大小的关系：1-四酮类化合物的形成要比1-茚满酮和1-苯并亚砜的形成要快，而1-苯甲酮的成环作用要比1-茚满酮要快。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of chalcones and arylidene-1,3-dicarbonyls with diazosulfone for the regioselective synthesis of functionalized pyrazoles and pyrazolines
  作者：Deepa Nair、Prashant Pavashe、Irishi N.N. Namboothiri

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.030

  日期：2018.5

  mediated conditions (Cs2CO3 or NaOEt in EtOH). In few cases, the initial cycloadducts, the intermediate pyrazoline derivatives, could also be isolated and characterized. The pyrazoline derivatives undergo an alkoxide mediated 1,4-elimination, viz. decarboxylation-detosylation to afford the pyrazole derivatives.

  本文报道了一种使用重氮砜作为反应性1,3-偶极子和重氮甲烷当量的合成3-酰基吡唑和吡唑-3-羧酸酯的简便方法。在简单的碱介导条件下（EsOH中的Cs 2 CO 3或NaOEt），在与重氮砜的反应中，查耳酮，芳基丙二酸酯和其他芳基-1,3-二羰基化合物表现出良好的偶极亲和性。在少数情况下，也可以分离和表征起始的环加合物，即中间体吡唑啉衍生物。吡唑啉衍生物经历醇盐介导的1，4-消除，即。脱羧-脱甲苯磺酸化得到吡唑衍生物。