3-cyano-4,7-dimethylcoumarin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-cyano-4,7-dimethylcoumarin
• 英文别名: 4,7-dimethyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• mdl: MFCD02660660
• 分子量: 199.209
• InChiKey: FZGHMDGFNLQOOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyano-4,7-dimethylcoumarin 生成 4,7-Dimethyl-3-(tetrazol-5-yl)-cumarin
  参考文献：
  名称：

  Tetrazole coumarin derivatives

  摘要：

  一种新的3-四唑香豆素类化合物具有抗过敏活性。它们是通过氨基叠氮化物对3-氰基化合物的反应制备而成。

  公开号：

  US04059704A1
• 作为产物：
  描述：

  2′-羟基-4′-甲基苯乙酮 、 氰乙酸乙酯 在 ammonium acetate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-cyano-4,7-dimethylcoumarin
  参考文献：
  名称：

  铱催化的直接不对称乙烯基烯丙基烷基化†

  摘要：

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。

  DOI：

  10.1039/c8cc07249c

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Regioselective and Diastereoselective <i>C</i> ‐Glycosylation by Allyl‐Allyl Coupling
  作者：Junhao Li、Nan Zheng、Xuelun Duan、Rui Li、Wangze Song

  DOI：10.1002/adsc.202001136

  日期：2021.2.2

  A Pd‐catalyzed C‐glycosylation reaction was developed by allyl‐allyl coupling process using Achmatowicz rearrangement products as donors and methylcoumarins as acceptors under mild conditions. This method featured regio‐ and diastereoselectivities, stereodivergent synthesis of C‐glycosides. The glycosyl donors with controlled stereodiversity and glycosyl acceptors with fluorescent performace further

  在温和条件下，使用Achmatowicz重排产物作为供体，甲基香豆素作为受体，通过烯丙基-烯丙基偶联过程开发了Pd催化的C-糖基化反应。该方法具有区域选择性和非对映选择性，C-糖苷的立体发散合成。具有控制的立体多样性的糖基供体和具有荧光性能的糖基受体进一步强调了该方法。
• Highly Enantioselective Catalytic Vinylogous Propargylation of Coumarins Yields a Class of Autophagy Inhibitors
  作者：Hao Xu、Luca Laraia、Laura Schneider、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201706005

  日期：2017.9.4

  A highly enantioselective copper‐catalyzed vinylogous propargylic substitution has been developed. Aromatic and aliphatic propargylic esters react smoothly with substituted coumarins under mild reaction conditions to give the desired products with excellent yields and enantioselectivities. Subsequent single‐step transformations enable the synthesis of a wide range of multifunctional and diverse compounds

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。
• Iridium-catalyzed enantioselective direct vinylogous allylic alkylation of coumarins
  作者：Rahul Sarkar、Sankash Mitra、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c8sc02041h

  日期：——

  first iridium-catalyzed enantioselective vinylogous allylic alkylation of coumarins is presented. Using easily accessible linear allylic carbonates as the allylic electrophile, this reaction installs unfunctionalized allyl groups at the γ-position of 4-methylcoumarins in an exclusively branched-selective manner generally in high yields with an excellent level of enantioselectivity (up to 99 : 1 er).

  介绍了香豆素的第一个铱催化的对映选择性乙烯基烯丙基烷基化反应。使用容易获得的线性烯丙基碳酸酯作为烯丙基亲电子试剂，该反应通常以高收率和极好的对映选择性（高达99：1 er）以专有的支链选择性方式将未官能化的烯丙基安装在4-甲基香豆素的γ位上。 ）。
• Enantioselective Distal Functionalization of 3-Cyano-4-methylcoumarins through Direct Vinylogous Conjugate Addition to Maleimides
  作者：Sanjay Singh、Ravi Saini、Ravi P. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02142

  日期：——

  An unprecedented organocatalyzed asymmetric vinylogous Michael reaction between 3-cyano-4-methylcoumarins and maleimides with an excellent enantiomeric ratio (up to 99.5:0.5) and yield (up to 95%) is reported. This remarkable selectivity is attributed to the hydrogen bonding ability of l-tert-leucine-derived amine thiourea catalyst. The versatility, practical applicability, and scalability are demonstrated

  据报道，3-氰基-4-甲基香豆素和马来酰亚胺之间发生了前所未有的有机催化不对称插烯迈克尔反应，具有优异的对映体比例（高达 99.5:0.5）和产率（高达 95%）。这种显着的选择性归因于l-叔亮氨酸衍生的胺硫脲催化剂的氢键能力。γ-功能化香豆素衍生物的生成证明了其多功能性、实际适用性和可扩展性。
• Catalytic asymmetric conjugate addition of coumarins to unsaturated ketones catalyzed by a chiral-at-metal Rh(<scp>iii</scp>) complex
  作者：Xiangjie Chen、Yujie Zhao、Cheng Huang、Zhifei Zhao、Weiwei Zhao、Shi-Wu Li

  DOI：10.1039/d3cc04726a

  日期：——

  The first catalytic asymmetric vinylogous Michael addition of coumarins to unsaturated ketones catalyzed by chiral rhodium catalysts has been established. This strategy allowed the synthesis of a variety of highly enantioenriched compounds containing coumarin skeletons in 41–99% yields and 84–99% ee. The developed reaction enriches the chemistry of catalytic asymmetric vinylogous Michael additions

  首次在手性铑催化剂催化下，香豆素与不饱和酮发生不对称插烯迈克尔加成反应。该策略允许以 41-99% 的产率和 84-99% ee 合成各种高度对映体富集的含有香豆素骨架的化合物。所开发的反应丰富了3-氰基-4-甲基香豆素催化不对称插烯迈克尔加成的化学性质。此外，该方案在反应对映选择性方面表现出明显的优势。当手性铑催化剂减少至0.06 mol%时，仍能实现革兰氏级反应，得到99% ee的目标产物。