(Z)-oxacyclopentadec-11-en-2-one | 76293-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (Z)-oxacyclopentadec-11-en-2-one
• 英文别名: (11Z)-1-oxacyclopentadec-11-en-2-one
• CAS: 76293-69-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: YCLVXFHZYKOPCC-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-十一碳烯基氯酸 在 吡啶 、 C₄₃H₅₂Cl₂N₂ORuS₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-oxacyclopentadec-11-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体定向，钌基复分解催化剂高效合成Z-大环化合物

  摘要：

  报道了一种高效的Z选择性闭环复分解系统，该系统使用二硫醇盐配体支撑的立体保持性钌基催化剂形成大环。如引发实验中所观察到的，该催化剂具有显着的活性，显示出在20°C下10分钟内催化剂完全引发。大环化反应从易于获得的带有Z-烯烃部分的二烯原料中生成Z-产物。这种方法提供了通往Z的更有效和更有选择性的途径相对于先前报告的系统的宏周期。反应在较短的反应时间内完成，并且可以实现高达100的周转次数。大环内酯的合成大小适中（高）（67％至79％），Z选择性高（95％至99％），大小从十二到十七元环不等。

  DOI：

  10.1002/anie.201704670

文献信息

• Low Catalyst Loading in Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Renat Kadyrov

  DOI：10.1002/chem.201202207

  日期：2013.1.14

  conversion into a broad variety of 5–16‐membered heterocyclic compounds. The practicality of this procedure was illustrated in the synthesis of 5–8‐membered N‐tert‐butoxycarbonyl (N‐Boc)‐ and N‐para‐toluenesulfonyl (N‐Ts)‐protected cyclic amines and 9–16‐membered lactones. The synthesis of macrocyclic proline‐based lactams required slightly higher catalyst loadings. Along with monocyclic products, oligomeric

  描述了一种有效的闭环复分解反应程序。在几分钟内可以达到95％的二烯丙基丙二酸二乙酯在稀溶液中的转化率，达到TOF = 4173 min -1，而载有不饱和NHC配体的商业化Ru催化剂的负载量却非常低。通常，仅需50至250 ppm的催化剂即可将近定量转化为多种5-16元杂环化合物。此过程的实用性在5-8元的合成图示ñ -叔丁氧羰基（Ñ -Boc） -和ñ -对甲苯磺酰（Ñ-Ts）保护的环胺和9-16元内酯。大环脯氨酸基内酰胺的合成需要稍高的催化剂负载量。与单环产物一起，分离并表征了寡聚副产物，主要是环二聚体。
• [EN] REACTIONS OF OLEFIN DERIVATIVES IN THE PRESENCE OF METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] RÉACTIONS DE DÉRIVÉS OLÉFINIQUES EN PRÉSENCE DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE
  申请人：UMICORE AG & CO KG

  公开号：WO2019158485A1

  公开（公告）日：2019-08-22

  The invention provides a method for synthesizing musk macrocycles comprising contacting an easily accessible diene starting materials bearing a Z-olefin moiety and performing a ring closing metathesis reaction in the presence of a Group 8 olefin metathesis catalyst.

  本发明提供了一种合成麝香大环的方法，包括将带有Z-烯烃基团的易得到的二烯起始材料接触，并在第8族烯烃交换催化剂的存在下进行环闭合交换反应。
• Synthesis of Unsaturated Macrocycles by Ru-Catalyzed Ring-Closing Metathesis: A Comparative Study
  作者：Fabia Grisi、Chiara Costabile、Anna Grimaldi、Colomba Viscardi、Carmela Saturnino、Pasquale Longo

  DOI：10.1002/ejoc.201200960

  日期：2012.10

  activity and stereoselectivity of phosphane- and N-heterocyclic carbene (NHC)-containing ruthenium benzylidene complexes have been evaluated in macrocyclic ring-closing olefin metathesis to produce unsaturated lactones and lactams. The success of the macrocyclization depends on the nature of the ligand (phosphane or N-heterocyclic carbene) on the ruthenium center and on the NHC properties. As for stereoselectivity

  已在大环闭环烯烃复分解反应中评估了含磷烷和 N-杂环卡宾 (NHC) 的亚苄基钌配合物的活性和立体选择性，以生产不饱和内酯和内酰胺。大环化的成功取决于钌中心上的配体（磷烷或 N-杂环卡宾）的性质和 NHC 特性。至于立体选择性，E/Z 比似乎不仅受钌催化剂的性质影响，而且受所得不饱和大环的热力学稳定性的影响，正如理论结果所证实的那样。
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT SYNTHESIS OF Z-MACROCYCLES USING STEREORETENTIVE, RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] SYNTHÈSE HAUTEMENT EFFICACE DE MACROCYCLES Z À L'AIDE DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM STÉRÉORÉTENTIFS
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2018208501A1

  公开（公告）日：2018-11-15

  A highly efficient, Z-selective ring-closing metathesis system for the formation of macrocycles using a stereoretentive, ruthenium-based catalyst supported by a dithiolate ligand is reported. This catalyst is demonstrated to be remarkably active as observed in initiation experiments showing complete catalyst initiation at - 20°C within 10 min. Using easily accessible diene starting materials bearing a Z-olefin moiety, macrocyclization reactions generated products with significantly higher Z-selectivity in appreciably shorter reaction times, in higher yield, and with much lower catalyst loadings than in previously reported systems. Macrocyclic lactones ranging in size from twelve-mem bered to seventeen-membered rings are synthesized in moderate to high yields (68 - 79% yield) with excellent Z-selectivity (95% - 99% Z).

  报道了一种高效的、Z-选择性的环闭合交换反应系统，利用一种具有立体保留性的二硫醇配体支持的基于钌的催化剂形成大环分子。该催化剂在引发实验中表现出非常高的活性，在-20℃下10分钟内完全引发。使用易得的含有Z-烯烃基团的二烯起始物，大环化反应生成的产物具有明显更高的Z-选择性，反应时间明显缩短，产率更高，催化剂负载量比先前报道的系统低得多。合成了大小从十二元环到十七元环的大环内酯，收率为中等到高收率（68-79%），Z-选择性优异（95%-99% Z）。
• Ruthenium metathesis catalyst and method for producing olefin reaction product by metathesis reaction using the same
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP0927577A1

  公开（公告）日：1999-07-07

  The invention has an object of safely and simply preparing a large amount of a ruthenium metathesis catalyst, which is used as a catalyst for a carbon-carbon bond formation using, particularly, a metathesis reaction. The metathesis catalyst comprises the following complex composition (A) or (B). The composition (A) comprises (1) RuX12(arene)(PR1R2R3) and (i) R4CHX22, (ii) R5C≡CH or (iii) R4CHX22 and a reducing agent. The composition B comprises (4) [RuX12(arene)]2, (5) PR1R2R3, (6) (i) R5C≡CH or (ii) R4CHX22 and a reducing agent.

  本发明的目的是安全而简单地制备大量的钌复分解催化剂，该催化剂可用作特别是利用复分解反应形成碳-碳键的催化剂。该偏合成催化剂由以下复合物组成（A）或（B）。组合物 (A) 包括 (1) RuX12(arene)(PR1R2R3) 和 (i) R4CHX22、(ii) R5C≡CH 或 (iii) R4CHX22 以及还原剂。组合物 B 包括 (4) [RuX12(arene)]2，(5) PR1R2R3，(6) (i) R5C≡CH 或 (ii) R4CHX22 和还原剂。