两条聚合物链,每条聚合物链的中心都带有一个互补的多个氢键结合位点,形成了超分子嵌段共聚物,其中两个链段以X形连接。为了精确合成配对的前体聚合物,设计了一组双功能引发剂X-DAD-X和Y-ADA-Y,它们由三个串联的氢键形成位点组成(DAD或ADA; D =氢供体) ; A =氢受体)和两个用于钌催化的活性自由基聚合的起始位点(X或Y);因此,DAD和ADA单元在超分子缔合时彼此互补。通常,DAD是衍生自2,6-二氨基吡啶的-NH–C–N–C–NH–单元,而ADA是衍生自2'-脱氧尿苷的–CO–NH–CO–单元。这些官能化的引发剂引发了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的活性自由基聚合反应,从而在骨架中心带有DAD或ADA单元的均聚物(分别为PMMA和PS)。在CDCl中混合后参见图3,例如,一对“互补”聚合物,例如PMMA-DAD-PMMA和PS-ADA-PS,通过其中链DAD和ADA位点之间的多个氢
Supramolecular X-Shaped Homopolymers and Block Polymers by Midsegment Complementary Hydrogen Bonds: Design of Bifunctional Initiators with Interactive Sites for Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization
作者:Sang-Ho Lee、Makoto Ouchi、Mitsuo Sawamoto
DOI:10.1021/ma300479s
日期:2012.5.8
homopolymers (PMMA and PS, respectively) with a DAD or an ADA unit at the backbone center. Upon mixing in CDCl3, for example, a pair of “complementary” polymers, such as PMMA-DAD-PMMA and PS-ADA-PS, formedsupramolecular X-shaped “block” polymers via the multiple hydrogen bond association between their midchain DAD and ADA sites, as demonstrated by in situ 1H NMR (association constant ∼102). 1H DOSY analysis
两条聚合物链,每条聚合物链的中心都带有一个互补的多个氢键结合位点,形成了超分子嵌段共聚物,其中两个链段以X形连接。为了精确合成配对的前体聚合物,设计了一组双功能引发剂X-DAD-X和Y-ADA-Y,它们由三个串联的氢键形成位点组成(DAD或ADA; D =氢供体) ; A =氢受体)和两个用于钌催化的活性自由基聚合的起始位点(X或Y);因此,DAD和ADA单元在超分子缔合时彼此互补。通常,DAD是衍生自2,6-二氨基吡啶的-NH–C–N–C–NH–单元,而ADA是衍生自2'-脱氧尿苷的–CO–NH–CO–单元。这些官能化的引发剂引发了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的活性自由基聚合反应,从而在骨架中心带有DAD或ADA单元的均聚物(分别为PMMA和PS)。在CDCl中混合后参见图3,例如,一对“互补”聚合物,例如PMMA-DAD-PMMA和PS-ADA-PS,通过其中链DAD和ADA位点之间的多个氢