P,P-diphenyl-N-(m-tolyl)phosphinic amide | 38938-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-(m-tolyl)phosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-3-methylaniline
• CAS: 38938-21-5
• 化学式: C₁₉H₁₈NOP
• 分子量: 307.332
• InChiKey: LDAZATDJNHHMKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 P,P-diphenyl-N-(m-tolyl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g

文献信息

• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• Ligand-free copper-catalyzed denitrogenative arylation of phosphorylamides with arylhydrazines
  作者：Qiao Zhu、Shiying Che、Zhenghong Luo、Zijian Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2020.1725577

  日期：2020.4.2

  Abstract A straightforward arylation of phosphorylamides with arylhydrazines hydrochloride was herein demonstrated. The protocol proceeded in the presence of a catalytic loading of Cu(OAc)2 as the catalyst, DTBP as the external oxidant and Cs2CO3 as the base, but without any ligands. And a series of N-aryl phosphorylamides were successfully obtained in high efficiency (up to 93% yields) with good substituents

  摘要 本文证明了磷酰胺与芳基肼盐酸盐的直接芳基化反应。该协议在 Cu(OAc)2 作为催化剂、DTBP 作为外部氧化剂和 Cs2CO3 作为碱的催化负载存在下进行，但没有任何配体。并且成功地获得了一系列N-芳基磷酰胺，其具有良好的取代基相容性（多达30个例子），具有高效率（高达93％的产率）。基于控制反应和文献探索的结果，提出了自由基机理的简便方法。图形概要
• The Chan-Evans-Lam N -arylation of phosphonic/phosphinic amides
  作者：Yuqin Xu、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.028

  日期：2017.8

  A stoichiometric copper(II)-mediated arylation protocol of phosphinamides and phosphonamides was herein demonstrated. Various unreported N-aryl phosphinamides and phosphonamides were successfully prepared through Chan-Evans-Lam reaction with high efficiency (up to 88% yields) and good functional groups tolerance (30 examples) in the absence of any ligands or co-catalysts.

  本文证明了化学计量的铜（II）介导的次膦酰胺和膦酰胺的芳基化方案。在没有任何配体或助催化剂的情况下，通过Chan-Evans-Lam反应以高效率（高达88％的收率）和良好的官能团耐受性（30个实例）成功地制备了各种未报告的N-芳基次膦酰胺和膦酰胺。
• Tf2O-Mediated P(O)–N Bond Formation of Either P(O)–OH or P(O)–H Reagents with Multitype Amines
  作者：Da-Wei Shi、Hui-Qi Yue、Ming Li、Jie Liu、Chang-Cheng Wang、Shang-Dong Yang、Bin Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02970

  日期：2024.5.17

  a Tf2O-mediated approach for the direct amination of either P(O)–OH or P(O)–H reagents with a variety of aliphatic or aromatic amines. Without the requirement of precious metals and toxic reagents, this protocol provides an alternative route to various phosphinamides and phosphoramides. The reaction proceeds under simple and mild conditions and can be effectively scaled up with similar efficiency.

  我们开发了一种 Tf 2 O 介导的方法，用于将 P(O)–OH 或 P(O)–H 试剂与各种脂肪族或芳香族胺直接胺化。该方案不需要贵金属和有毒试剂，为各种膦酰胺和磷酰胺提供了替代途径。该反应在简单温和的条件下进行，并且可以以类似的效率有效地扩大规模。
• Kamai,G.Kh. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1972, vol. 42, p. 1290 - 1294
  作者：Kamai,G.Kh. et al.

  DOI：——

  日期：——