Enantioselective hydrogenation of the C:N group: a catalytic asymmetric reductive amination procedure
作者:Mark J. Burk、John E. Feaster
DOI:10.1021/ja00041a067
日期:1992.7
substituents on phosphorus-linked aryl groups dramatically enhance the enantioselectivity. Such electronic effects of ligands on the enantioselectivity are rare, and as in the welldocumented case of Mn(II1)-mediated epoxidation reactions,' these may play an important role in the design of new catalysts. The highest enantioselectivities are obtained in nonpolar solvents (C6F6 = hexane > benzene > THF),
和配体与镍的比率 12 不影响观察到的对映选择性。值得注意的是,高度对映选择性的 3,5-(CF3)2C6H3 催化剂衍生物在 MVN 的氢氰化反应中也表现出非常高的活性。对于使用 0.13 mol% 的这种配体和 0.1 mol% 的 Ni 的 MVN 氢氰化,在 25 OC 下测得的催化活性高达 552 转换数/小时(总共 769 次)。相比之下,在 25 OC 时,这种催化剂的活性比常用的 NiP(p-OC6H4CH3)4 催化剂高一个数量级~t.~*~ 使用这种催化剂,萘普生前体 (S)-(-)- 6-甲氧基-2-萘2-丙腈首次通过所得产物的重结晶以光学纯的形式制备。尽管我们系统的对映选择性仅针对萘普生前体进行了优化,我们简要研究了在二苯基次膦酸配体(R = Ph;XY = OPh)和相应的双(双(三氟甲基)苯基)次膦酸衍生物(R = 3,5-( CF3)2C6H3;XY = OP