(2R,4aR,8aS)-hexahydro-4a-methyl-2-phenylbenzo[d][1,3]dioxin-5-one | 815577-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R,4aR,8aS)-hexahydro-4a-methyl-2-phenylbenzo[d][1,3]dioxin-5-one
• 英文别名: (2R,4aR,8aS)-4a-methyl-2-phenyl-6,7,8,8a-tetrahydro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-5-one
• CAS: 815577-88-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: FPLMCEDXCYLILX-ZNMIVQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,8aS)-hexahydro-4a-methyl-2-phenylbenzo[d][1,3]dioxin-5-one 在 吡啶 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 aluminum oxide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 四甲基乙二胺 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium phenolate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 氧化三乙氧基钒 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lead(II) chloride 、 肼 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 197.17h， 生成 (3aS,8R,9aS,10S,11aR,13aS,13bR,13cS)-6,9a,14,14-tetramethyl-2,9-dioxo-10-triethylsilyloxy-4,5,8,9,9a,10,11,11a,13b,13c-decahydro-3a,7-methanooxeto[2'',3'':5',6']benzo[1',2':3,4]cyclodeca[1,2-d][1,3]dioxole-8,13a(13H)diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化八元碳环形成的（-）-Taxol的形式全合成

  摘要：

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。

  DOI：

  10.1002/chem.201404295
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxymethyl-2-methylcyclohexane-1,3-dione 在 palladium on activated charcoal 、 C₉H₁₆O₃S 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,4aR,8aS)-hexahydro-4a-methyl-2-phenylbenzo[d][1,3]dioxin-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化八元碳环形成的（-）-Taxol的形式全合成

  摘要：

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。

  DOI：

  10.1002/chem.201404295

文献信息

• Synthetic Studies on the Taxane Skeleton:  Construction of Eight-Membered Carbocyclic Rings by the Intramolecular <i>B</i>-Alkyl Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Reaction
  作者：Hatsuo Kawada、Mitsuhiro Iwamoto、Masayuki Utsugi、Masayuki Miyano、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol0481939

  日期：2004.11.1

  Construction of eight-membered carbocyclic rings via the intramolecular B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction has been studied. This protocol proved its potency through the formation of the eight-membered ring possessing a quaternary carbon on its ring in high yield, affording promise of a new access to the eight-membered ring of Taxol. [reaction: see text]

  已经研究了通过分子内B-烷基铃木-宫浦交叉偶联反应构建八元碳环的方法。该协议通过以高收率形成在其环上具有季碳原子的八元环而证明了其效力，这为紫杉醇八元环的新进入提供了希望。[反应：看文字]
• Synthetic Studies on Taxol:  Highly Stereoselective Construction of the Taxol C-Ring via S_N2‘ Reduction of an Allylic Phosphonium Salt
  作者：Masayuki Utsugi、Masayuki Miyano、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol0608606

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] The highly stereoselective construction of the C3 stereogenic center of the taxol C-ring is described. The trans isomer at the C3-C8 position of the taxol C-ring, which is required for the total synthesis, as well as its diastereomeric cis isomer were successfully synthesized with highly diastereoselective S(N)2' reduction of the allylic phosphonium salts.

  [反应：见正文]描述了紫杉醇C环C3立体定位中心的高度立体选择性结构。总合成所需的紫杉醇C环C3-C8位置的反式异构体及其非对映异构体顺式异构体是通过烯丙基di盐的高度非对映选择性S（N）2'还原而成功合成的。
• Formal Total Synthesis of (−)-Taxol through Pd-Catalyzed Eight-Membered Carbocyclic Ring Formation
  作者：Sho Hirai、Masayuki Utsugi、Mitsuhiro Iwamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201404295

  日期：2015.1.2

  A formal total synthesis of (−)‐taxol by a convergent approach utilizing Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation is described. Formation of the eight‐membered carbocyclic ring has been a problem in the convergent total synthesis of taxol but it was solved by the Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation of a methyl ketone affording the cyclized product in excellent yield (97 %), indicating the high

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。