methyl tosylcarbonochloridoimidothioate | 2973-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl tosylcarbonochloridoimidothioate
• 英文别名: N-Tosyl-iminothiokohlensaeuremethylester-chlorid；N-(C-Chlor-methylmercapto-methylen)-p-toluolsulfonamid；Carbonochloridimidothioic acid, [(4-methylphenyl)sulfonyl]-, methyl ester；N-(4-methylphenyl)sulfonyl-1-methylsulfanylmethanimidoyl chloride
• CAS: 2973-83-3
• 化学式: C₉H₁₀ClNO₂S₂
• 分子量: 263.769
• InChiKey: OMNLXDKGYOPXLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C
• 沸点：
  392.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl tosylcarbonochloridoimidothioate 在 sodium azide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-p-tolylsulfonylphosphine imide
  参考文献：
  名称：

  N-(C-azido-alkylmerkapto-methylen-)-sulfonamide

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84212-x
• 作为产物：
  描述：

  N-[双(甲硫基)亚甲基]对甲苯磺酰胺 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到methyl tosylcarbonochloridoimidothioate
  参考文献：
  名称：

  1,3-Diaza-Claisen重排中两性离子中间体的分子内形成

  摘要：

  可以通过与Hg（II）盐反应将与桥联双环叔烯丙基胺连接的异硫脲转化为碳二亚胺。拴系的叔烯丙基胺到碳二亚胺的分子内环化提供两性离子中间体，该中间体经历1,3-二氮杂-克莱森重排，提供高度取代的三环胍。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01746

文献信息

• Synthesis of Cyclic Guanidines Bearing <i>N</i>-Arylsulfonyl and <i>N</i>-Cyano Protecting Groups via Pd-Catalyzed Alkene Carboamination Reactions
  作者：Luke J. Peterson、Jingyi Luo、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00946

  日期：2017.6.2

  Palladium-catalyzed carboamination reactions of N-allylguanidines bearing cleavable N-cyano or N-arylsulfonyl protecting groups are described. The reactions afford cyclic guanidine products in good yield, and transformations of substrates bearing internal alkenes proceed with high diastereoselectivity. Deuterium labeling studies indicate these transformations proceed via anti-aminopalladation pathways

  描述了带有可裂解的N-氰基或N-芳基磺酰基保护基团的N-烯丙基胍的钯催化的碳胺化反应。该反应以良好的产率提供环状胍产物，并且带有内部烯烃的底物的转化以高非对映选择性进行。氘标记研究表明这些转化通过抗氨基钯化途径进行。
• Synthesis of Cyclic Guanidines via Silver-Catalyzed Intramolecular Alkene Hydroamination Reactions of <i>N</i>-Allylguanidines
  作者：Zachary J. Garlets、Mattia Silvi、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00598

  日期：2016.5.20

  The silver-catalyzed hydroamination of tosyl-protected N-allylguanidines is described. These reactions provide substituted cyclic guanidines in high yields. The reactions are amenable to the construction of quaternary stereocenters as well as both monocyclic and bicyclic guanidine products.

  描述了甲苯磺酰保护的N-烯丙基胍的银催化氢胺化。这些反应以高产率提供取代的环状胍。该反应适合构建四元立构中心以及单环和双环胍产物。
• Broadening the Scope of the Zwitterionic 1,3-Diaza-Claisen Rearrangement through a Tethering Strategy
  作者：Matthew W. Luedtke、Joseph Pisano、Lucas Paquin、Joel Walker、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00667

  日期：2021.6.18

  Expansion of the scope of the 1,3-diaza-Claisen rearrangement beyond bridged-bicyclic tertiary allylic amines has been investigated through a tethering strategy. Isothioureas tethered to tertiary allylic amines are converted to carbodiimides through a reaction with AgOTf/Et3N. Intramolecular cyclization of the tertiary allylic amine to the carbodiimide equilibrates with a zwitterionic intermediate

  已经通过束缚策略研究了 1,3-二氮杂-克莱森重排的范围超出桥连双环叔烯丙胺的范围。与叔烯丙基胺相连的异硫脲通过与 AgOTf/Et 3反应转化为碳二亚胺N. 叔烯丙基胺分子内环化成碳二亚胺与两性离子中间体平衡。加热碳二亚胺/两性离子得到重排产物。加热带有氘代烯丙基的碳二亚胺/两性离子会导致氘标记的混乱，这与涉及异裂烯丙基 C-N 键的离子机制一致，然后在任一末端碳捕获烯丙基阳离子。离子机制归因于银盐污染，因为在加热之前通过硅胶推动氘标记的碳二亚胺/两性离子会导致干净的氘转位与 sigmatropic 机制一致，并且添加回银盐会导致氘混乱。全面的，束缚策略将重排的范围扩大到更简单的烯丙基底物。σ 重排的密度泛函理论 (DFT) 计算与在无银条件下运行的反应观察到的反应性趋势一致。
• Synthese von Heterocyclen mit N-Dichlormethylensulfonamiden
  作者：R. Neidlein、H. Krüll

  DOI：10.1002/ardp.19713041008

  日期：——

  Es werden die Synthesen beschrieben von 1,2‐Dihydro‐2‐sulfonyl‐amino‐3,1,4 H‐benzoxazin‐4‐onen (3), von 2‐N‐Sulfonyl‐amino‐4‐hydroxy‐chinazolonen (10) sowie das Reaktionsverhalten von 1 gegenüber o‐Aminophenolen und o‐Aminothenolen untersucht und die Strukturen der erhaltenen Substanzen aufgeklärt.

  Es werden die Synthesen beschrieben von 1,2-Dihydro-2-sulfonyl-amino-3,1,4 H-benzoxazin-4-onen (3), von 2-N-Sulfonyl-amino-4-hydroxy-chinazolonen (10 ) sowie das Reaktionsverhalten von 1 gegenüber o-Aminophenolen und o-Aminothenolen untersucht und die Strukturen der erhaltenen Substanzen aufgeklärt。
• Zum Reaktionsverhalten von Isonitrildichloriden, Iminothiokohlensäureesterchloriden und Bis-methylmercaptomethylencyanamid gegenüber Enaminen sowie Oximen, 2. Mitt
  作者：Richard Neidlein、Ute Askani

  DOI：10.1002/ardp.19773101010

  日期：——

  Das Reaktionsverhalten von N‐Sulfonylisonitrildichloriden 1 gegenüber Enaminen 4, von N‐(C‐Chlor‐methylmercapto‐methylen)‐arylsulfonamiden 8 gegenüber 7 sowie von N‐Cyanimidodithiokohlensäuredimethylester (11) gegenüber 12, 14 sowie Benzamidoximen 18 werden geprüft, die Strukturen der erhaltenen Reaktionsprodukte aufgeklärt.

  N-磺酰基异腈二氯化物 1 与烯胺 4、N-(C-氯-甲基巯基-亚甲基)-芳基磺酰胺 8 与 7 以及 N-氰亚胺二硫代碳酸二甲酯 (11) 与 12、14 和苯甲酰胺肟 18 的反应行为检查，得到的反应产物的结构清晰。