N⁶,9-dimethyl-8-oxoadenine | 119138-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: N⁶,9-dimethyl-8-oxoadenine
• 英文别名: 9-methyl-6-methylamino-8-oxopurine；9-methyl-6-(methylamino)-7H-purin-8-one
• CAS: 119138-91-9
• 化学式: C₇H₉N₅O
• 分子量: 179.181
• InChiKey: PFOUDLZNUMNLOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁶,9-dimethyl-8-oxoadenine 在 Amberlite IRA-402 (Cl^1-) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 Caissarone hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the sea anemone purine caissarone

  摘要：

  On the basis of a methylation study of N6-benzyl-9-methyl-8-oxoadenine (8), the first synthesis of caissarone hydrochloride (1) has been achieved via a two-step route including methylation of the N6-methyl analogue (3).

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71228-7
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基腺嘌呤 在 sodium hydroxide 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 溴 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.58h， 生成 N⁶,9-dimethyl-8-oxoadenine
  参考文献：
  名称：

  Purines. XLIII. A total synthesis of the marine sponge base 6-imino-1,9-dimethyl-8-oxopurine.

  摘要：

  8- 氧代嘌呤 8 是海洋海绵 Hymeniacidon sanguinea GRANT 的一种成分，它的首次全合成是通过两条不同的路线实现的，第一条路线是从 8-溴-9-甲基腺嘌呤（11）开始，后者可通过溴化从 9-甲基腺嘌呤（10）中获得。第一种方法包括用 MeI 对 11 进行甲基化，得到 1-甲基化产物 13-HI，将 13-HI 转化为游离碱 13，然后用 NaOAc 在沸腾的 AcOH 中处理 13，得到 8，总产率为 25%（从 10）。第二种方法包括用沸腾的 1 N NaOH 水溶液处理 11，然后用 MeI 将得到的 8-氧代衍生物 12 甲基化，得到 8，总产率为 63%（以 10 为原料）。此外，还合成了重排异构体 15 和 N6-乙酰基衍生物 9。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2146

文献信息

• Purines. LVII. Regioselective Alkylation of N6,9-Disubstituted 8-Oxoadenines: Syntheses of the Sea Anemone Purine Caissarone and Some Positional Isomers and Analogues.
  作者：Tohru SAITO、Shigeji MORI、Jun CHIKAZAWA、Tae KANAI、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.41.1746

  日期：——

  The first total synthesis of caissarone hydrochloride (1), a constituent of the sea anemone Bunodosoma caissarum, has been accomplished via a two-step route starting from N6, 9-dimethyl-8-oxoadenine (3), which is obtainable from 9-methyladenine (5) through a four-step route. The key step in the synthesis is the regioselective methylation of 3 at N(3), which has been designed on the basis of a methylation study of N6-benzyl-9-methyl-8-oxoadenine (11). Some positional isomers (19, 24, and 31) and analogues (8, 26, and 32) of 1 have also been synthesized. A 1H-NMR spectroscopic study has suggested that the free base (23) of caissarone is capable of forming a hetero-base pair (such as 41) with 2', 3', 5'-tri-O-acetylguanosine (40) in Me2SO-d6.

  我们首次以 N6，9-二甲基-8-氧代腺嘌呤（3）为起点，通过两步法合成了海葵 Bunodosoma caissarum 的成分 caissarone hydrochloride (1)，该成分可通过四步法从 9-甲基腺嘌呤（5）中获得。合成的关键步骤是在 N(3)处对 3 进行区域选择性甲基化，这一步骤是在对 N6-苄基-9-甲基-8-氧代腺嘌呤（11）进行甲基化研究的基础上设计的。此外，还合成了 1 的一些位置异构体（19、24 和 31）和类似物（8、26 和 32）。一项 1H-NMR 光谱研究表明，凯沙酮的游离碱（23）能够在 Me2SO-d6 中与 2'，3'，5'-三-O-乙酰鸟苷（40）形成杂基对（如 41）。
• Purines. XLIV. A kinetic study of the dimroth rearrangement of the marine sponge purine 1,9-dimethyl-8-oxoadenine and related compounds.
  作者：Tozo FUJII、Tohru SAITO、Shigeji MORI

  DOI：10.1248/cpb.38.2591

  日期：——

  The reaction rates in the Dimroth rearrangements of the marine sponge base 1, 9-dimethyl-8-oxoadenin (1) and related compounds such as 1, 9-dimethyladenine (6a) and 8-bromo-1, 9-dimethyladenine (6b) were measured in H2O at various pH's and ionic strength 1.0 at 40°C. In all cases, attack of hydroxide ion on the protonated species of the substrate at the 2-position was faster than that on the neutral species by a factor of 100-1400. In the reaction of the protonated species, the relative ease of undergoing Dimroth rearrangement was in the order of 6b>6a>1. The same order of reactivity was found to hold for the neutral species.

  在40°C、pH值不同、离子强度为1.0的H2O中，测量了海洋海绵基质1, 9-二甲基-8-氧代腺嘌呤（1）和1, 9-二甲基腺嘌呤（6a）以及8-溴-1, 9-二甲基腺嘌呤（6b）等相关化合物的迪姆罗斯重排反应速率。在所有情况下，氢氧根离子对2位基质质子化物种的侵袭速度比中性物种快100-1400倍。在质子化物种的反应中，发生迪姆罗斯重排的相对难易程度依次为6b>6a>1。中性物种的反应顺序也与此相同。
• Synthesis of 6-Inimo-1,9-dimethyl-8-oxopurine, a Constituent of the Marine Sponge Hymeniacidon sanguinea Grant
  作者：Tozo Fujii、Tohru Saito、Shigeji Mori

  DOI：10.3987/com-88-4497

  日期：——
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;MORI, SHIGEJI, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 2591-2594
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、MORI, SHIGEJI

  DOI：——

  日期：——
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;MORI, SHIGEJI, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 2146-2150
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、MORI, SHIGEJI

  DOI：——

  日期：——