2-[7-(2-Diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane | 1450617-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-[7-(2-Diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane
• 英文别名: 2-[7-(2-diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane
• CAS: 1450617-58-9
• 化学式: C₄₄H₄₆N₂P₄
• 分子量: 726.758
• InChiKey: OPNRMNQWRHPJOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(acetonitrile)6 cobalt(II)] tetrafluoroborate 、 2-[7-(2-Diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含侧链胺的单氢化钴（III）配合物的合成及电化学研究

  摘要：

  两个新的四膦配体P n C-PPh 2 2 N Ph 2（1,5-二苯基-3,7-双（（二苯基膦基）烷基）-1,5-二氮杂3,7-二磷环辛烷;烷基=（CH 2）2，n＝ 2（L 2）；（CH 2）3，n＝ 3（L 3））已经合成。这些配体与钴的配位得到配合物[Co II（L2）（CH 3 CN）] 2+和[Co II（L3）（CH 3 CN）] 2+，它们经KC 8还原得到[Co I（L2）（通道3CN）+和[Co I（L3）（CH 3 CN）] +。Co I配合物的质子化提供[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+和[HCo III（L3）（CH 3 CN）] 2+。使用数字仿真分析的[HCo III（L2）（CH 3 CN）] 2+的循环伏安法与涉及从[HCo II（L2）（CH 3）的可逆乙腈解离的E r C r E r还原机理一致CN）] +并导致形成HCo I（L2）。HCo

  DOI：

  10.1021/ic401232g
• 作为产物：
  描述：

  二(苯基)-(2-膦基乙基)膦 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-[7-(2-Diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  钴/四膦催化剂的均相氢化：极性双键和 N-杂芳烃的优良氢化物供体

  摘要：

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11070
• 作为试剂：
  描述：

  3-氰基吡啶 在 2-[7-(2-Diphenylphosphanylethyl)-1,5-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocan-3-yl]ethyl-diphenylphosphane 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 以58 %的产率得到1,4,5,6-四氢-3-吡啶甲腈
  参考文献：
  名称：

  Co/P4N2 催化剂的均相脱芳烃加氢：一种亲核方法

  摘要：

  已被证明是强氢化物供体的Co(P 4 N 2 )H 物种可以以亲核方式将氢阴离子传递给电子富集程度较低的芳烃和杂芳烃。氘标记实验支持迈克尔型反应途径。已进行理论分析以研究 CoH 物种的水合性和芳烃的亲电子性。

  DOI：

  10.1002/chem.202203189

文献信息

• Electrocatalytic Hydrogen Production by a Nickel Complex Containing a Tetradentate Phosphine Ligand
  作者：Christina M. Klug、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Eric S. Wiedner

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00548

  日期：2019.3.25

  A nickel complex has been synthesized using the P4N2 ligand, a tetradentate phosphine ligand with two pendant amines in the ligand backbone. The rigidly square pyramidal [Ni(P4N2)(CH3CN)]2+ complex is an electrocatalyst for the reduction of protons to hydrogen. Using N,N-dimethylformamidium ([DMF(H)+]) as the acid in an acetonitrile/water solution, [Ni(P4N2)(CH3CN)]2+ displays a turnover frequency

  使用P 4 N 2配体（一种四齿膦配体，在配体主链中带有两个侧基胺）合成了镍配合物。刚性方形锥体[Ni（P 4 N 2）（CH 3 CN）] 2+络合物是用于将质子还原为氢的电催化剂。在乙腈/水溶液中，使用N，N-二甲基甲酰胺（[DMF（H）+ ]）作为酸，[Ni（P 4 N 2）（CH 3 CN）] 2+显示周转频率为1.6×10 6 s –1，这是所有分子电催化剂报告的最快速度之一。在催化半波电势下，这种高催化速率的代价是过电势为1200 mV。发现该催化剂的Ni（II）状态在强酸性条件下稳定，在存在0.1 M三氟甲磺酸（HOTf）的情况下，在两周内仅观察到痕量分解。由于刚性P 4 N 2配体不能采用四面体几何结构，因此在Ni（0）状态下催化剂的稳定性较差。使用可变扫描速率循环伏安法，测定了膦从Ni（0）上解离的一级速率常数〜1 s –1，这被认为是确定电解过程中催化剂寿命的关键步骤。
• Catalytic N₂ Reduction to Silylamines and Thermodynamics of N₂ Binding at Square Planar Fe
  作者：Demyan E. Prokopchuk、Eric S. Wiedner、Eric D. Walter、Codrina V. Popescu、Nicholas A. Piro、W. Scott Kassel、R. Morris Bullock、Michael T. Mock

  DOI：10.1021/jacs.7b04552

  日期：2017.7.12

  The geometric constraints imposed by a tetradentate P4N2 ligand play an essential role in stabilizing square planar pyramidal Fe-0(N-2)(P4N2) complex catalyzes the conversion of N-2 highest turnover number of any Fe-based N-2 silylation catalyst to Fe complexes with changes in metal oxidation state. The square to N(SiR3)(3) (R = Me, Et) at room temperature, representing the date (up to 65 equiv N(SiMe3)(3) per Fe center). Elevated N-2 pressures (>1 atm) have a dramatic effect on catalysis, increasing N-2 solubility and the thermodynamic N-2 binding affinity at Fe (N2)(P4N2). A combination of high-pressure electrochemistry and variable-temperature UV-vis spectroscopy were used to obtain thermodynamic measurements of N-2 binding. In addition, X-ray crystallography, Fe-57 Mossbauer spectroscopy, and EPR spectroscopy were used to fully characterize these new compounds. Analysis of Fe-0, Fe-I, and Fe-II complexes reveals that the free energy of N-2 binding across three oxidation states spans more than 37 kcal mol(-1).