1-Methyl-2-(5-methyl-3-methylidenehex-1-ynyl)benzene | 1346454-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Methyl-2-(5-methyl-3-methylidenehex-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 1-methyl-2-(5-methyl-3-methylidenehex-1-ynyl)benzene
• CAS: 1346454-64-5
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: LHTVCSXVPAKYRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊炔 、 2-乙炔基甲苯 在 (Cp*)₂titanium(III) catalyst 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以96%的产率得到1-Methyl-2-(5-methyl-3-methylidenehex-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钛（III）催化的乙炔交叉二聚反应中的电子选择性调节

  摘要：

  开壳钛（III）配合物在有机金属催化中的反应性与许多悬而未决的问题有关，特别是关于催化中间体的电子结构和过渡态。不成对的电子密度原则上允许自由基型反应，而同时空的d轨道允许更传统的顺式配位插入途径。在本文中，我们研究了（Cp *）2 Ti III催化的脂肪族和芳香族乙炔的交叉二聚，重点研究了两种不同的脂肪族乙炔与一系列不同的芳香族乙炔的反应性。施加的脂族乙炔1a（4-甲基戊-1-炔）和1b（N，N-二甲基-N-炔丙基胺）具有相同的大小，但是电子接受能力不同。在研究的交叉二聚反应中，更好的π接受性底物1b显示出比底物1a更高的反应性和选择性。因此，从钛定位的SOMO到衬底的更强的π背向捐赠似乎是对衬底1b的选择性提高的合理解释。DFT计算确实表明衬底的更强的结合1B相比于的1A在反应的选择性，确定步骤，从而导致更快的插入和与衬底更高的选择性1B。

  DOI：

  10.1021/om201008k

文献信息

• Electronic Selectivity Tuning in Titanium(III)-Catalyzed Acetylene Cross-Dimerization Reactions
  作者：Gennady V. Oshovsky、Bart Hessen、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/om201008k

  日期：2011.11.28

  In this paper we investigated the (Cp*)2TiIII-catalyzed cross-dimerization of aliphatic and aromatic acetylenes, focusing on the reactivity of two different aliphatic acetylenes with a series of different aromatic acetylenes. The applied aliphatic acetylenes 1a (4-methylpent-1-yne) and 1b (N,N-dimethyl-N-propargylamine) have the same size but different electron-accepting abilities. The better π-accepting

  开壳钛（III）配合物在有机金属催化中的反应性与许多悬而未决的问题有关，特别是关于催化中间体的电子结构和过渡态。不成对的电子密度原则上允许自由基型反应，而同时空的d轨道允许更传统的顺式配位插入途径。在本文中，我们研究了（Cp *）2 Ti III催化的脂肪族和芳香族乙炔的交叉二聚，重点研究了两种不同的脂肪族乙炔与一系列不同的芳香族乙炔的反应性。施加的脂族乙炔1a（4-甲基戊-1-炔）和1b（N，N-二甲基-N-炔丙基胺）具有相同的大小，但是电子接受能力不同。在研究的交叉二聚反应中，更好的π接受性底物1b显示出比底物1a更高的反应性和选择性。因此，从钛定位的SOMO到衬底的更强的π背向捐赠似乎是对衬底1b的选择性提高的合理解释。DFT计算确实表明衬底的更强的结合1B相比于的1A在反应的选择性，确定步骤，从而导致更快的插入和与衬底更高的选择性1B。