trimethyl(5-methyl-1-methylenehex-2-ynyloxy)silane | 477974-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(5-methyl-1-methylenehex-2-ynyloxy)silane
• 英文别名: Trimethyl(6-methylhept-1-en-3-yn-2-yloxy)silane
• CAS: 477974-91-7
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: ZGIXGTGOQCBTBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(5-methyl-1-methylenehex-2-ynyloxy)silane 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 Noyori's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 氟化铵 、 四氧化锇 、 sodium iodite 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氯化铵 、 sodium formate 、 四氯化锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 红铝 、 zinc(II) chloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 319.0h， 生成 (1R,3S,5S,7R,9R,13R,15S,18S)-7-hydroxy-3-methoxy-18-methyl-13-((E)-4-methylpent-1-enyl)-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.1^5,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇A的正式化学选择性合成。

  摘要：

  利用高对映选择性的烯丙基金属化，炔丙基酮的对映选择的Noyori还原和烯烃复分解反应等关键步骤，实现了白桉树内酯A大环核的化学选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol070670a
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊炔 在 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 trimethyl(5-methyl-1-methylenehex-2-ynyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇A的正式化学选择性合成。

  摘要：

  利用高对映选择性的烯丙基金属化，炔丙基酮的对映选择的Noyori还原和烯烃复分解反应等关键步骤，实现了白桉树内酯A大环核的化学选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol070670a

文献信息

• Synthesis of Leucascandrolide A via a Spontaneous Macrolactolization
  作者：Ying Wang、Jelena Janjic、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja028428g

  日期：2002.11.1

  We have developed a concise, convergent, and stereocontrolled synthesis of (+/-)-leucascandrolide A (18 steps from commercially available precursors), featuring a complete relay of the initial stereochemical information via a series of diastereoselective transformations. Spontaneous macrolactolization discovered during this synthetic exercise has provided unprecedented access to this macrolide and

  我们开发了 (+/-)-leucascandrolide A 的简洁、收敛和立体控制合成（从市售前体开始的 18 个步骤），具有通过一系列非对映选择性转化完整传递初始立体化学信息的特点。在这次合成练习中发现的自发大环内酯化提供了对这种大环内酯的前所未有的访问，并证明了以高度可控和有效的方式访问大环系统的可能性。
• Synthetic Efforts toward the Macrolactone Core of Leucascandrolide A
  作者：Laurent Ferrié,、Lucie Boulard、Fabienne Pradaux、Samir Bouzbouz、Sébastien Reymond、Patrice Capdevielle、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo701315h

  日期：2008.3.1

  [Graphics]A chemoselective synthesis of 1, the macrocyclic core of leucascandrolide A, has been achieved by utilizing highly enantioselective allylmetalations, an enantioselective Noyori reduction of a propargylic ketone, and olefin metatheses as the key steps.