Methyl-2,2-difluor-1-phenylvinylether | 56135-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl-2,2-difluor-1-phenylvinylether
• 英文别名: (2,2-Difluoro-1-methoxyethenyl)benzene；(2,2-difluoro-1-methoxyethenyl)benzene
• CAS: 56135-05-8
• 化学式: C₉H₈F₂O
• 分子量: 170.159
• InChiKey: NXEYKRBOLPIOMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-2,2-difluor-1-phenylvinylether 、 苯亚甲基苯乙酮 在 三乙基硅烷 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到2,2-difluoro-1,3,5-triphenylpentane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  α,β-烯酮亲核二氟烷基化反应的区域选择性逆转，采用原位形成空间位阻甲硅烷基催化剂

  摘要：

  已经通过甲硅烷催化开发了一种在将二氟化碳负离子亲核引入 α,β-烯酮中逆转区域选择性的有效方法。原位生成的甲硅烷基三氟甲磺酸酰亚胺催化剂的强吸电子性能和庞大的取代基是1,4-加成反应顺利进行的关键。进一步使用该方法以一锅法合成 2,4,6-三芳基取代的 3-氟吡啶，突出了合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01993
• 作为产物：
  描述：

  3-Chlor-2-phenyl-1,2-epoxytetrafluorpropan 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Methyl-2,2-difluor-1-phenylvinylether
  参考文献：
  名称：

  Bekker,R.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 950 - 953

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Carbene Strategy for Progressive (Deutero)Hydrodefluorination of Fluoroalkyl Ketones
  作者：Xiaolong Zhang、Xinyu Zhang、Qingmin Song、Paramasivam Sivaguru、Zikun Wang、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202116190

  日期：2022.2.7

  A carbene strategy for the sequential (deutero)hydrodefluorination of fluoroalkyl ketones is reported. This method allowed for the controllable preparation of difluoroalkyl- and monofluoroalkyl ketones from aryl- and alkyl-substituted perfluoroalkyl ketones in high yield with excellent functional group tolerance.

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。
• Lewis acid catalyzed aldol-type reaction of 1,1-difluorovinyl methyl ether derivatives
  作者：Yoshitoshi Kodama、Hidefumi Yamane、Masato Okumura、Motoo Shiro、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00785-7

  日期：1995.11

  In the presence of Lewis acid, such as SbCl5, SbCl6·NAr3 or Cu(OTf)2, difluorovinyl methyl ether (1,1-difluoro-2-methoxy-1-alkene) 1 reacted with carbonyl compounds to give O-methylated aldol-type products 3 in good yields, while Lewis acid, such as TMSOTf, TiCl4 or BF3·Et2O, did not work in these reactions. On the other hand, TMSOTf was found an effective catalyst for the reaction of 1 with carbonyl

  在路易斯酸（如SbCl 5，SbCl 6 ·NAr 3或Cu（OTf）2）存在下，二氟乙烯基甲基醚（1,1-二氟-2-甲氧基-1-烯烃）1与羰基化合物反应生成O -甲基化的醛醇型产物3的收率很高，而路易斯酸（如TMSOTf，TiCl 4或BF 3 ·Et 2 O）在这些反应中不起作用。另一方面，发现TMSOTf是在烷基TMS醚8的存在下1与羰基化合物反应的有效催化剂，以高收率得到O-烷基化的醛缩型产物9。
• Direct <i>gem</i> ‐Difluoroalkenylation of X−H Bonds with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i> ‐Triftosylhydrazones for Synthesis of Tetrasubstituted Heteroatomic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Xinyu Zhang、Linxuan Li、Giuseppe Zanoni、Xinyue Han、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.202200280

  日期：2022.4.19

  group tolerance, and operational simplicity (open air conditions). Moreover, the site-specific replacement of the carbonyl group with a gem-difluorovinyl ether bioisostere in drug Trimebutine and the post-modification of bioactive molecules demonstrates potential use in medicinal research. Finally, the reaction mechanism was investigated by combining experiments and DFT calculations, and disclosed that

  XH 键的直接偕二氟烯基化代表了获得杂原子偕二氟烯烃的最直接方法，作为羰基的等排体，在药物发现中具有很大的潜力。然而，通过这种策略构建四取代杂原子偕二氟烯烃仍然是一个未解决的问题。在这里，我们报告了在银（用于（杂）芳基腙）或铑（用于烷基腙）下，胺和醇与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的第一次直接 XH 键偕二氟烯基化，从而为合成四取代杂原子偕二氟烯烃。该方法具有底物范围广、产品收率高、官能团耐受性优异、操作简单（露天条件）等特点。而且，在药物曲美布汀中用偕二氟乙烯基醚生物等排体对羰基进行位点特异性置换以及生物活性分子的后修饰证明了在医学研究中的潜在用途。最后，结合实验和DFT计算研究了反应机理，揭示了HF消除的关键步骤是通过五元环过渡态发生的，以及Ag-和Rh-卡宾的亲电性以及多重性的差异。分子间相互作用使Rh催化剂对烷基腙具有选择性的有效性。
• Reversal of Regioselectivity in Nucleophilic Difluoroalkylation of α,β-Enones Employing In Situ-Formed Sterically Encumbered Silylium Catalyst
  作者：Jinshan Li、Saimei Liu、Rong Zhong、Yaqi Yang、Yuru He、Jianguo Yang、Yongmin Ma、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01993

  日期：2021.8.6

  regioselectivity in the nucleophilic introduction of difluorinated carbanion into α,β-enones has been developed via a silylium catalysis. The strong electron-withdrawing properties and bulky substituents of in situ-generated silyl triflic imide catalyst is the key for the 1,4-addition reaction to proceed smoothly. The synthetic utility is highlighted by the further use of this method for the synthesis

  已经通过甲硅烷催化开发了一种在将二氟化碳负离子亲核引入 α,β-烯酮中逆转区域选择性的有效方法。原位生成的甲硅烷基三氟甲磺酸酰亚胺催化剂的强吸电子性能和庞大的取代基是1,4-加成反应顺利进行的关键。进一步使用该方法以一锅法合成 2,4,6-三芳基取代的 3-氟吡啶，突出了合成效用。
• Bekker,R.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 950 - 953
  作者：Bekker,R.A. et al.

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