(2E)-2-{(1R,4Z,8S)-8-hydroxy-10-[(methoxycarbonyl)amino]-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethyl benzoate | 144668-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-2-{(1R,4Z,8S)-8-hydroxy-10-[(methoxycarbonyl)amino]-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethyl benzoate
• 英文别名: [(2E)-2-[(2'S,5'Z,9'R)-2'-hydroxy-12'-(methoxycarbonylamino)-9'-triethylsilyloxyspiro[1,3-dioxolane-2,11'-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-dien-3,7-diyne]-13'-ylidene]ethyl] benzoate
• CAS: 144668-33-7
• 化学式: C₃₂H₃₇NO₈Si
• 分子量: 591.733
• InChiKey: OGKYQFYGAZKRBS-OIAHYLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  701.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-methyl-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxy-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate 、 (2E)-2-{(1R,4Z,8S)-8-hydroxy-10-[(methoxycarbonyl)amino]-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethyl benzoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of calicheamicin .gamma.1I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00051a063
• 作为产物：
  描述：

  free amine 在 吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (2E)-2-{(1R,4Z,8S)-8-hydroxy-10-[(methoxycarbonyl)amino]-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Shishijimicin A 的简化全合成及其在其类似物的设计、合成和生物学评价中的应用，以及 PhthNSSMe 和相关磺化试剂的实际合成

  摘要：

  Shishijimicin A 是一种稀有的海洋天然产物，具有很强的细胞毒性，使其成为设计抗体-药物偶联物的潜在有效载荷或先导化合物。在此，我们描述了 shishijimicin A 的改进全合成以及一系列类似物的设计、合成和生物学评价。配备适当的接头连接功能，这些类似物中的许多都表现出极强的细胞毒性，可达到预期目的。在这些研究中开发和采用的合成策略和策略包括改进先前已知和新的磺基化试剂（如 PhthNSSMe 和相关化合物）的制备。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06955

文献信息

• Total synthesis of calicheamicin .gamma.1I. 3. The final stages
  作者：K. C. Nicolaou、C. W. Hummel、M. Nakada、K. Shibayama、E. N. Pitsinos、H. Saimoto、Y. Mizuno、K. U. Baldenius、A. L. Smith

  DOI：10.1021/ja00070a006

  日期：1993.8

  The first total synthesis of calicheamicin γ 1 I (1) has been achieved. The stereoselective glycosidation, joining the appropriately functionalized aglycon 3 with the oligosaccharide fragment 2, was realized uding Schmidt's trichloroacetimidate methodology. Segment 4, equipped with the photolabile 2-nitrobenzyl group at the reducing end, was synthesized using similar chemistry to that applied to the

  首次实现了加利车霉素γ 1 I (1) 的全合成。立体选择性糖苷化，将适当功能化的苷元 3 与寡糖片段 2 连接起来，是使用 Schmidt 的三氯乙酰亚胺方法实现的。第 4 段在还原端配备有光不稳定的 2-硝基苄基，使用与其甲基糖苷对应物合成相似的化学合成（见随附论文）。在 BF 3 -OEt 2 存在下，从偶联产物中获得的肟 31 与 NaCNBH 3 的立体选择性还原，在合成方案的后期，生成了所需的烷氧基胺 32 及其 A-4 异构体 32-epi
• Streamlined Total Synthesis of Shishijimicin A and Its Application to the Design, Synthesis, and Biological Evaluation of Analogues thereof and Practical Syntheses of PhthNSSMe and Related Sulfenylating Reagents
  作者：K. C. Nicolaou、Ruofan Li、Zhaoyong Lu、Emmanuel N. Pitsinos、Lawrence B. Alemany、Monette Aujay、Christina Lee、Joseph Sandoval、Julia Gavrilyuk

  DOI：10.1021/jacs.8b06955

  日期：2018.9.26

  Shishijimicin A is a scarce marine natural product with highly potent cytotoxicities, making it a potential payload or a lead compound for designed antibody-drug conjugates. Herein, we describe an improved total synthesis of shishijimicin A and the design, synthesis, and biological evaluation of a series of analogues. Equipped with appropriate functionalities for linker attachment, a number of these

  Shishijimicin A 是一种稀有的海洋天然产物，具有很强的细胞毒性，使其成为设计抗体-药物偶联物的潜在有效载荷或先导化合物。在此，我们描述了 shishijimicin A 的改进全合成以及一系列类似物的设计、合成和生物学评价。配备适当的接头连接功能，这些类似物中的许多都表现出极强的细胞毒性，可达到预期目的。在这些研究中开发和采用的合成策略和策略包括改进先前已知和新的磺基化试剂（如 PhthNSSMe 和相关化合物）的制备。
• Total synthesis of calicheamicin .gamma.1I
  作者：K. C. Nicolaou、C. W. Hummel、E. N. Pitsinos、M. Nakada、A. L. Smith、K. Shibayama、H. Saimoto

  DOI：10.1021/ja00051a063

  日期：1992.12