2,3,3a,4-tetrahydro-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-cyclopenta[c]pyrrol-5(1H)-one | 133886-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,3a,4-tetrahydro-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-cyclopenta[c]pyrrol-5(1H)-one
• 英文别名: 2-tosyl-2,3,3a,4-tetrahydrocyclopenta[c]pyrrol-5(1H)-one；2-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3,6,6a-tetrahydrocyclopenta[c]pyrrol-5-one
• CAS: 133886-43-8
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃S
• 分子量: 277.344
• InChiKey: ZBHRQYUKMBPPAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3a,4-tetrahydro-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-cyclopenta[c]pyrrol-5(1H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到(3aSR,5RS)-2-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,3a,4,5-hexahydrocyclopenta[c]pyrrol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  铱介导的双环Pauson-Khand衍生的烯丙醇的异构化-环化。

  摘要：

  2-（甲苯-4-磺酰基）-2,3,4,4a，5,6-六氢-1H- [2] pyrindin-6-ol 10的处理，可从Pauson-Khand衍生的非对映选择性Luche还原获得在氢气氛下，催化量的（1,5-环辛二烯）（吡啶）（三环己基膦）铱（I）六氟磷酸二环戊烯酮（Crabtree催化剂）导致了4-（甲苯-4-磺酰基）- 2-氧杂-4-氮杂三环[5.2.1.0（3,8）]癸烷12为单一非对映异构体。该过程可能通过烯烃的初始Ir（I）介导的异构化以形成N-磺酰基烯胺11而进行，然后环化进行。在较短的反应时间后，分离出11个化合物，进行了光谱表征，然后重新提交至形成的反应条件12，证明了这一点。

  DOI：

  10.1021/jo8017439
• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-N-allylpropargylamine 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2,3,3a,4-tetrahydro-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-cyclopenta[c]pyrrol-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Pauson–Khand Reactions in a Photochemical Flow Microreactor

  摘要：

  Pauson-Khand reactions were achieved at ambient temperature without any additive using a photochemical flow microreactor. The efficiency of the reaction was better than that in a conventional batch reactor, and the reaction could be operated continuously for 1 h.

  DOI：

  10.1021/ol4008519

文献信息

• Cobalt Carbonyl-Mediated Carbocyclizations of Enynes:  Generation of Bicyclooctanones or Monocyclic Alkenes
  作者：Marie E. Krafft、Llorente Vicente R. Boñaga、James A. Wright、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo016118v

  日期：2002.2.1

  Depending on the thermolytic conditions, dicobalthexacarbonyl-complexed enynes underwent cyclizations to provide different carbocyclic frameworks. Bicyclopentanones were formed from enyne-Co2(CO)6 complexes, or from enynes that were treated with Co2(CO)8, or more effectively, with Co4(CO)12 in an alcoholic solvent under a H2 or N2 atmosphere. This transformation proceeded via a sequential cyclocarbonylation

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。
• Advances in the cobalt-catalysed Pauson-Khand reaction: Development of a sulfide-promoted, microwave-assisted protocol
  作者：Alison R. Cochrane、William J. Kerr、Laura C. Paterson、Colin M. Pearson、Paul Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131805

  日期：2021.1

  sulfide-promoted, microwave-assisted Pauson-Khand reaction has enabled the formation of fused cyclopentenones using sub-stoichiometric quantities of a cobalt mediator over rapid reaction times and with no requirement for an external source of toxic carbon monoxide gas. This protocol displays applicability to both intra- and intermolecular Pauson-Khand reaction examples.

  硫化物促进的微波辅助Pauson-Khand反应的发展使得能够在快速反应时间内使用亚化学计量的钴介体形成稠合的环戊烯酮，而无需外部有毒一氧化碳气体。该协议显示了适用于分子内和分子间的Pauson-Khand反应实例。
• Thioureas as Ligands in the Pd-Catalyzed Intramolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Yefeng Tang、Lujiang Deng、Yangdong Zhang、Guangbin Dong、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol050410y

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] The thiourea-Pd complex was established as a novel type of catalyst in the PKR of allylpropargylamine, and the demonstrated chemistry may prove to be valuable for developing thiuorea as a ligand for the Pd-catalyzed Pauson-Khand reaction.

  [反应：参见正文]硫脲-Pd络合物被确立为烯丙基炔丙基胺PKR中的新型催化剂，并且已证明的化学方法对于开发硫脲作为Pd催化的Pauson-Khand反应的配体可能具有重要的价值。
• Distal-Bond-Selective C−C Activation of Ring-Fused Cyclopentanones: An Efficient Access to Spiroindanones
  作者：Ying Xia、Jianbo Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201611642

  日期：2017.2.20

  A site‐selective rhodium‐catalyzed C−C activation of ring‐fused cyclopentanones was achieved to afford efficient access to a range of spiroindanones. The use of bulky 2‐amino‐6‐picoline as a cocatalyst is key to the excellent selectivity of this C−C bond cleavage in cyclopentanones.

  实现了稠环环戊酮的位点选择性铑催化 C-C 活化，以有效获得一系列螺茚满酮。使用大体积的 2-氨基-6-甲基吡啶作为助催化剂是环戊酮中 C-C 键断裂的优异选择性的关键。
• Synthesis of Polysubstituted <i>Meta</i> ‐Halophenols by Anion‐Accelerated 2π‐Electrocyclic Ring Opening
  作者：Markus Staudt、Theis Sølling、Lennart Bunch

  DOI：10.1002/chem.202100939

  日期：2021.7.26

  anion-accelerated 2π-electrocyclic ring opening of 6,6-dihalobicyclo[3.1.0]hexan-2-ones at low temperature to give the corresponding meta-halophenols in good to high yields (18 examples, 29–92 % yield, average: 65 %). Many of the phenols have unconventional substitution patterns and are reported here for the first time. Furthermore, the strength of the methodology was shown by the total synthesis of the densely functionalized

  旋转 - 热允许 - 2π-电环开环反应需要高温才能进行。在此，我们报告了 6,6-二卤双环 [3.1.0] 己-2-酮在低温下的第一个阴离子加速 2π-电环开环，以良好到高产率得到相应的间卤代苯酚（18 个例子，29 –92 % 的产率，平均：65 %）。许多酚类具有非常规的取代模式，这里是首次报道。此外，该方法的强度通过密集官能化的酚类天然产物卡姆波辛（分离为内酰胺脱水物）的全合成显示出来。在 ab initio 研究中研究了阴离子加速的反应机制，得出的结论是碱介导的质子提取抗同时离开的内溴是直接导致间卤代苯酚的整体协调反应机制中的起始步骤。