1,2,4,5-tetrakis(N,N-dimethylethyleneguanidinyl)benzene | 1258956-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrakis(N,N-dimethylethyleneguanidinyl)benzene
• 英文别名: 1,2,4,5-tetrakis(N,N’-dimethylethyleneguanidinyl)benzene；N1,N2,N4,N5-tetrakis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)benzene-1,2,4,5-tetraamine；tdmegb；1,2,4,5-tetrakis(N,N'-dimethylethyleneguanidino)benzene；1,2,4,5-tetrakis(N,N'-dimethyl-N,N'-ethyleneguanidino)benzene；1,2,4,5-tetrakis(N,N'-dimethyl-N,N'-ethylenequanidino)benzene；1,2,4,5-tetrakis(N,N-dimethylethyleneguanidino)；1,3-dimethyl-N-[2,4,5-tris[(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)amino]phenyl]imidazolidin-2-imine
• CAS: 1258956-31-8
• 化学式: C₂₆H₄₂N₁₂
• 分子量: 522.7
• InChiKey: IHSNTZDYHLEQJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-tetrakis(N,N-dimethylethyleneguanidinyl)benzene 在 nitronium tetrafluoborate 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过取代调节氧化还原活性胍基功能化芳香配体的性质：实验和理论

  摘要：

  电子供体 1,2,4,5-四（四甲基胍基）苯（1a）和 1,2,4,5-四（N,N'-二甲基-N,N'-亚乙基胍基）中芳香族氢原子的取代)苯 (1b) 通过碘化物（得到 2a 和 2b）和硝基（得到 3a 和 3b）得到新的氧化还原活性配体。它们的性质（电子供体容量、布朗斯台德碱度和光谱）已被分析并与未取代的 1,2,4,5-四（胍基）苯进行比较。实验结果辅以量子化学计算。制备并表征了推挽配体 3a 的第一个后过渡金属配合物，并研究了其氧化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201101366
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-benzenetetraamine tetrahydrochloride 、 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到1,2,4,5-tetrakis(N,N-dimethylethyleneguanidinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [EN] ELECTRONIC DEVICE AND COMPOUND
  [FR] DISPOSITIF ÉLECTRONIQUE ET COMPOSÉ

  摘要：

  公开号：

  WO2016001425A3

文献信息

• Redox-Controlled Hydrogen Bonding: Turning a Superbase into a Strong Hydrogen-Bond Donor
  作者：Ute Wild、Christiane Neuhäuser、Sven Wiesner、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201304882

  日期：2014.5.12

  Herein the synthesis, structures and properties of hydrogen‐bonded aggregates involving redox‐active guanidine superbases are reported. Reversible hydrogen bonding is switched on by oxidation of the hydrogen‐donor unit, and leads to formation of aggregates in which the hydrogen‐bond donor unit is sandwiched by two hydrogen‐bond acceptor units. Further oxidation (of the acceptor units) leads again to

  本文报道了涉及氧化还原活性胍超碱的氢键团聚体的合成，结构和性质。可逆的氢键通过氢供体单元的氧化而打开，并导致形成聚集体，其中氢键供体单元被两个氢键受体单元夹在中间。（受体单元的）进一步的氧化再次导致解聚。聚集体的形成与明显的颜色变化有关，电子情况可以描述为氢转移途中的冻结阶段。氢键受体碱性的进一步提高导致去质子化反应。
• Redox Reactions Between Guanidine Electron Donors and Silver Dicyanamide: Synthesis of C,N Material Precursors and Coordination Polymers
  作者：Benjamin Eberle、Hendrik Herrmann、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201300267

  日期：2013.7.12

  Reaction of the organic electron donors ttmgb [1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidinyl)benzene] and tdmegb [1,2,4,5-tetrakis(N,N′-dimethylethyleneguanidinyl)benzene] with two equivalents of silver dicyanamide, Ag(dca), yielded the two salts (ttmgb)(dca)2 (1a) and (tdmegb)(dca)2 (1b). Their relatively high N/C ratios motivated an analysis of their suitability as precursors to C,N materials. The compounds

  有机电子给体 ttmgb [1,2,4,5-四（四甲基胍基）苯] 和 tdmegb [1,2,4,5-四（N,N'-二甲基亚乙基胍基）苯] 与两当量的双氰胺银反应, Ag(dca), 产生两种盐 (ttmgb)(dca)2 (1a) 和 (tdmegb)(dca)2 (1b)。它们相对较高的 N/C 比率促使我们对其作为 C,N 材料前体的适用性进行分析。这些化合物在 200 °C 左右熔化并在 220 (1a) 和 245 °C (1b) 下分解。有机电子供体与过量 Ag(dca) 的反应导致耦合氧化还原和配位反应，最终导致具有不同维度的配位聚合物。聚合物中氧化的胍单元通过 Ag-dca-Ag 桥连接，形成共面的 C6 环堆叠。
• The First Cyanomethyl Complex of Gold, Synthesized by Reaction of a Au ^I Complex with Acetonitrile in the Presence of a New Guanidine N‐Superbase
  作者：Dimitri Emeljanenko、Anastasia Peters、Viktoriia Vitske、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201000691

  日期：2010.10

  formation of the first cyanomethyl complex of Au, namely [Au(CH 2 CN)(PPh 3 )] in good yield. This reaction does not take place for ttmgb. Moreover, in CH 2 Cl 2 solutions containing the three components [AuCl(PPh 3 )], tdmegb and a nitrile (in large excess), only Au I reduction leading to a [Au 11 Cl 3 (PPh 3 ) 7 ] cluster is observed. Possible reaction mechanisms for this unusual reaction are discussed

  在此，我们报告了新的强 N 碱和电子供体 tdmegb [1,2,4,5-四(N,N'-二甲基-亚乙基胍)苯]的合成。与之前合成的 ttmgb [1,2,4,5-四（四甲基胍基）-苯] 相比，该化合物是一种稍好的电子供体和稍弱的碱。在将 [AuCl(PPH 3 )] 与 tdmegb 一起溶解在 CH 3 CN 中的实验中，我们观察到了第一个 Au 氰甲基络合物的形成，即 [Au(CH 2 CN)(PPh 3 )] 的产率很高。ttmgb 不会发生该反应。此外，在包含三种组分 [AuCl(PPh 3 )]、tdmegb 和腈（大量过量）的 CH 2 Cl 2 溶液中，只有 Au I 还原导致 [Au 11 Cl 3 (PPh 3 ) 7 ] 簇是观察到的。讨论了这种不寻常反应的可能反应机制。
• Highly Oxidized Semiconducting Coordination Polymers – Coupled Oxidation and Coordination of Guanidine Electron Donors
  作者：Christine Trumm、Simone Stang、Benjamin Eberle、Elisabeth Kaifer、Norbert Wagner、Johannes Beck、Thomas Bredow、Nikolaus Meyerbröker、Michael Zharnikov、Olaf Hübner、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201101325

  日期：2012.7

  Redox and coordination processes are coupled in the course of reactions of the organic electron donors 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene (1) and 1,2,4,5-tetrakis(N,N′-dimethyl-N,N′-ethyleneguanidino)benzene (2) with silver salts. Experiments with several different silver salts show that the product structure is significantly affected by the properties of the anion in these salts. Chain

  氧化还原和配位过程在有机电子给体 1,2,4,5-四(四甲基胍基)苯 (1) 和 1,2,4,5-四(N,N'-二甲基- N,N'-亚乙基胍基)苯 (2) 与银盐。用几种不同的银盐进行的实验表明，这些盐中阴离子的性质显着影响了产物结构。链状聚合物是与 AgPF6 或 AgBF4 反应的产物，其中双阳离子有机结构单元通过银离子连接。AgNO3 实验产生了双核复合物（1 个）或二维网络（2 个）。如果使用以弱配位阴离子为特征的盐 Ag[AlOC(CF3)3}4]，则得到胍二阳离子的简单无银盐。热稳定性、光学性能、详细研究了产物聚合物[(1)Ag](PF6)3}n的电导率和电导率。根据电导率的温度依赖性，发现该化合物是带隙约为 3 eV 的半导体。这些实验得到了密度泛函理论水平的量子化学计算的补充，关于该聚合物和相关聚合物的能带结构。借助合成或计算的分子模型复合物进一步分析电子情况。这些实验
• Guanidino‐Functionalised Aromatic Electron Donors at Work: Competing Hydrogen‐ and Electron‐Transfer Reactions in the Course of the Synthesis of Gold Acetylide Complexes
  作者：Dimitri Emeljanenko、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201100160

  日期：2011.7

  In this work reactions between [AuCl(PPh3)] and HC≡CAr (Ar = phenyl, pyridinyl, biphenyl or p-acetylphenyl) in the presence of the nitrogen base and organic electron donor1,2,4,5-tetrakis(N,N′-dimethyl-N,N′-ethyleneguanidino)benzene (1) were studied. Two different product types were isolated and characterised: the neutral AuI acetylides[Au(C≡CAr)PPh3] and the salts (1)[Au(C≡CAr)2]2. They can be easily

  在这项工作中，[AuCl(PPh3)] 和 HC≡CAr（Ar = 苯基、吡啶基、联苯或对乙酰基苯基）在氮碱和有机电子供体 1,2,4,5-四(N,对N'-二甲基-N,N'-亚乙基胍基)苯(1)进行了研究。分离并表征了两种不同的产品类型：中性 AuI 乙炔化物 [Au(C≡CAr)PPh3] 和盐 (1)[Au(C≡CAr)2]2。通过在不同条件下结晶，它们可以很容易地彼此分离。产率很大程度上取决于应用的乙炔。第一种产品类型强调了 1 的基本属性，而第二种产品类型则强调了它的电子供体能力。实验结果表明 CH 质子还原为 H2 和 1 的双电子氧化。