[2,3-dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)chlorinato]zinc(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: [2,3-dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)chlorinato]zinc(II)
• 英文别名: zinc;5,10,15,20-tetrakis(3,5-ditert-butylphenyl)porphyrin-22,24-diide-2,3-dione
• 化学式: C₇₆H₉₀N₄O₂*Zn
• 分子量: 1156.97
• InChiKey: IEXLONWBGFZFCK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.85
• 重原子数：
  83
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  60.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-benzenetetraamine tetrahydrochloride 、 [2,3-dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)chlorinato]zinc(II) 在 4,4'-(1,3-丙二基)双吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双（带帽卟啉）自我复制的合成与研究。

  摘要：

  连接两个受面部保护的卟啉有望导致侧桥双保护双卟啉的均等混合物。一种是其中两个卟啉单元被保护在同一面上（同义），另一个是两个卟啉单元被保护在相反的面上（反）。通过模板化的自我复制过程，预期添加辅因子（双配体）将主要导致合成双卟啉。使用鲍德温的带帽卟啉探索了这一概念。从加有锌（II）的卟啉2开始，分几个步骤合成了Bis（加帽的卟啉）。先将2硝化，然后还原并进行光氧化，即可制得锌（II）卟啉二酮7和8的混合物，可以通过HPLC进行分离。2摩尔当量的缩合。（1,2），4,5-苯四胺锌（II）卟啉-7,8-二酮8导致形成1：1种分别具有11和12的顺式和反式二嗪（II）双（7,8加帽的卟啉）混合物，它们具有几乎相同的光谱性质。这两种几何异构体的区别在于其分子识别特性。同样，由相关的锌（II）封端的卟啉-2,3-二酮7分别合成了顺式和反二嗪（II）双（2,3-封端的卟啉）9和10，并进行了鉴定使用分子

  DOI：

  10.1039/b211015f
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin-2,3-dione 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到[2,3-dioxo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)chlorinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  双（带帽卟啉）自我复制的合成与研究。

  摘要：

  连接两个受面部保护的卟啉有望导致侧桥双保护双卟啉的均等混合物。一种是其中两个卟啉单元被保护在同一面上（同义），另一个是两个卟啉单元被保护在相反的面上（反）。通过模板化的自我复制过程，预期添加辅因子（双配体）将主要导致合成双卟啉。使用鲍德温的带帽卟啉探索了这一概念。从加有锌（II）的卟啉2开始，分几个步骤合成了Bis（加帽的卟啉）。先将2硝化，然后还原并进行光氧化，即可制得锌（II）卟啉二酮7和8的混合物，可以通过HPLC进行分离。2摩尔当量的缩合。（1,2），4,5-苯四胺锌（II）卟啉-7,8-二酮8导致形成1：1种分别具有11和12的顺式和反式二嗪（II）双（7,8加帽的卟啉）混合物，它们具有几乎相同的光谱性质。这两种几何异构体的区别在于其分子识别特性。同样，由相关的锌（II）封端的卟啉-2,3-二酮7分别合成了顺式和反二嗪（II）双（2,3-封端的卟啉）9和10，并进行了鉴定使用分子

  DOI：

  10.1039/b211015f

文献信息

• A new synthetic approach to porphyrin-α-diones and a -2,3,12,13-tetraone: building blocks for laterally conjugated porphyrin arrays
  作者：Vinich Promarak、Paul L. Burn

  DOI：10.1039/b007389j

  日期：——

  We report the first use of the Dess–Martin periodinane (DMP) for the oxidation of an arylamine to an α-dione. The methodology is illustrated by the preparation of free-base and metal chelated porphyrin-α-diones in up to 52% yield by oxidation of 2-aminoporphyrins with the DMP. We also found that DMP could be used to oxidise a 2,3-diaminoporphyrin to a porphyrin-α-dione in good yield with other free-base

  我们报道了Dess-Martin高碘烷（DMP）首次用于将芳基胺氧化为α-二酮的过程。该方法可以通过制备游离碱和金属螯合的卟啉-α-二酮来说明，其最高收率可达52％。氧化作用DMP制备2-氨基卟啉 我们还发现，DMP可用于将2,3-二氨基卟啉氧化成卟啉-α-二酮，且与其他游离碱的收率很好。二氨基卟啉异构体形成反式卟啉四酮，收率为20％。
• Bis-porphyrin arrays. Part 2.† The synthesis of asymmetrically substituted bis-porphyrins
  作者：Richard Beavington、Paul L. Burn

  DOI：10.1039/a907059a

  日期：——

  A strategy for the synthesis of asymmetrically substituted tetraazaanthracene linked bis-porphyrins in which the two porphyrin rings contain differences in their peripheral substituents has been developed. The method is illustrated by the preparation of bis-porphyrins with a single meso-halophenyl and seven meso-3,5-di-tert-butylphenyl substituents. The bis-porphyrins were prepared by condensation of a porphyrin-α-dione with benzene-1,2,4,5-tetraamine to form a porphyrin diaminoquinoxaline intermediate which was subsequently condensed with a second different porphyrin-α-dione. The key issue in the synthesis was the separation of the desired asymmetrically substituted bis-porphyrin from the symmetric bis-porphyrin by-products of similar polarities. Enhanced separation of the bis-porphyrin products was achieved by chelation of a metal into one of the porphyrin rings, the metal being introduced at the porphyrin-α-dione stage. Copper was successfully used when chelated into the less polar porphyrin-α-dione but the use of zinc in the more polar porphyrin-α-dione to enhance bis-porphyrin separation was unsuccessful as the pyridinium hydrochloride produced in the reaction was found to demetallate the porphyrins.

  我们开发了一种合成不对称取代的四氮杂蒽连接双卟啉的策略，其中两个卟啉环的外围取代基不同。该方法通过制备具有一个中-卤化苯基和七个中-3,5-二叔丁基苯基取代基的双卟啉来说明。双卟啉的制备方法是将一个卟啉-α-二酮与苯-1,2,4,5-四胺缩合，形成一个卟啉二氨基喹喔啉中间体，然后再与第二个不同的卟啉-α-二酮缩合。合成的关键问题是将所需的不对称取代双卟啉从极性相似的对称双卟啉副产物中分离出来。在卟啉-α-二酮阶段引入金属，通过在其中一个卟啉环上螯合金属来加强双卟啉产物的分离。在极性较弱的卟啉-α-二酮中螯合铜时取得了成功，但在极性较强的卟啉-α-二酮中螯合锌以提高双卟啉的分离效果并不成功，因为在反应中产生的盐酸吡啶鎓会使卟啉脱金属。
• Construction of building blocks for extended porphyrin arrays by nitration of porphyrin-2,3-diones and quinoxalino[2,3-b]porphyrins
  作者：Maxwell J. Crossley、Craig S. Sheehan、Tony Khoury、Jeffery R. Reimers、Paul J. Sintic

  DOI：10.1039/b712643c

  日期：——

  difficult to separate, allows for highly selective remetalation of the 7-isomer and its very easy separation from the unmetalated 12-nitro-porphyrin-dione. These nitrated compounds are useful building blocks for more elaborate systems.

  硝化金属的（II）卟啉-2,3-二酮3 - 5和quinoxalino [2,3- b ]卟啉13 - 15与二氧化氮得到的β-吡咯官能混合物硝基卟啉异构体的相对丰度为7-硝基-> 12-硝基-> 8-硝基。在相邻的8位上的7位反应上具有很大的选择性（在二酮3 – 5中> 5：1，在喹喔啉卟啉13 – 15中大约3：1 ）。这种选择性主要来自电子效应，并且与涉及卟啉π-阳离子自由基中间体。异构体分离过程中的关键步骤是与未金属化化合物相比，利用金属化化合物的色谱极性不同，并观察到引入了硝基 到游离碱的7位 卟啉-dione大大提高了 金属化 同时介绍 硝基 在12位大大降低了 金属化，相对于未取代的亲本。因此脱金属难以分离的锌（II）硝基-卟啉-二酮异构体可以实现7-异构体的高度选择性重金属化，并且非常容易与未金属化的12-硝基-卟啉-二酮分离。这些硝化的化合物是用于更复杂系统的有用构建基块。
• Fused porphyrin-imidazole systems: new building blocks for synthesis of porphyrin arrays
  作者：Maxwell J. Crossley、James A. McDonald

  DOI：10.1039/a905507j

  日期：——

  Reaction of porphyrin-2,3-diones with aromatic aldehydes and NH4OAc in AcOH–CHCl3 affords 2-aryl-1H-imidazo[4,5-b]porphyrins which, with appropriate substitution, are useful building blocks for the synthesis of multi-porphyrin arrays; porphyrin-tetraones are similarly converted into the corresponding bis-fused systems.

  卟啉-2,3-二酮与芳香醛和NH 4 OAc在AcOH-CHCl 3中反应，得到2-芳基-1 H-咪唑并[4,5- b ]卟啉，经适当取代后，可作为有用的结构单元多卟啉阵列的合成；卟啉四酮同样被转化为相应的双稠合体系。
• Beavington, Richard; Rees, Philip A.; Burn, Paul L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2847 - 2851
  作者：Beavington, Richard、Rees, Philip A.、Burn, Paul L.

  DOI：——

  日期：——