(Z)-3-iodo-4-(tetrahydro-2'H-pyran-2'-yloxy)-2-buten-1-ol | 158300-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-3-iodo-4-(tetrahydro-2'H-pyran-2'-yloxy)-2-buten-1-ol
• 英文别名: (Z)-3-iodo-4-(oxan-2-yloxy)but-2-en-1-ol
• CAS: 158300-17-5
• 化学式: C₉H₁₅IO₃
• 分子量: 298.121
• InChiKey: YDRIBYPUAWAMDB-YWEYNIOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-iodo-4-(tetrahydro-2'H-pyran-2'-yloxy)-2-buten-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(Z)-1-bromo-3-iodo-4-(tetrahydropyran-2-yloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的由羰基化终止的羰基化中的邻近基团效应：需要保护基团和/或DMF †

  摘要：

  通过Pd催化合成抗真菌己内酯类似物表明，串联的6-外炔烃碳钯/羰基内酯化序列强烈依赖溶剂。与先前的报道相反，当将衍生自（Z）-2-碘代己烷-2-en-1,4-二醇的起始烯炔在MeOH中进行Pd催化的羰基化反应时，过早的酯化是主要途径。显然，Pd与OH的不可逆络合阻止了脱羰作用，因此阻止了6- exo-炔烃碳氢心律失常。类似地，当将反应应用于3-羟甲基丁烯化物的类似制备时，螯合的影响也是明显的。通过使用DMF作为溶剂并结合保护OH功能，可以有效地克服邻基效应。

  DOI：

  10.1021/jo049114+
• 作为产物：
  描述：

  4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-yn-1-ol 在 红铝 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到(Z)-3-iodo-4-(tetrahydro-2'H-pyran-2'-yloxy)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。
• A Formal [3,3]-Sigmatropic Rearrangement Route to Quaternary α-Vinyl Amino Acids:  Use of Allylic <i>N</i>-PMP Trifluoroacetimidates
  作者：David B. Berkowitz、Bin Wu、Huijie Li

  DOI：10.1021/ol060019s

  日期：2006.3.2

  Pd(II)-mediated rearrangement of allylic N-PMP (p-methoxyphenyl) trifluoroacetimidates provides the first formal sigmatropic route to quaternary, alpha-vinylic amino acids, potential suicide substrates for PLP enzymes. The amino acid side chains enter via transition-metal-mediated C-C bond constructions, including (i) Cu(I)-mediated conjugate addition (Ala); (ii) Pd(0)/AsPh3-mediated Stille coupling

  Pd（II）介导的烯丙基N-PMP（对甲氧基苯基）三氟乙酰亚氨酸酯的重排提供了第一个正式的sigmatropic途径，可以生成季铵，α-乙烯基氨基酸，是PLP酶的潜在自杀底物。氨基酸侧链通过过渡金属介导的CC键结构进入，包括（i）Cu（I）介导的共轭加成（Ala）；（ii）Pd（0）/ AsPh3介导的Stille偶联（烯丙基-Gly，Phe，DOPA，m-Tyr）；（iii）Pd（0）/ Pt-Bu3介导的Negishi偶联（Leu）。在DOPA脱羧酶灭活剂α-乙烯基-间-酪氨酸的合成中，新的N-PMP三氟乙酰亚胺比相应的三氯乙酰亚胺更有效地重排。
• Total Synthesis of (±)-Strychnine via a [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Hongjun Zhang、Jutatip Boonsombat、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol062728b

  日期：2007.1.1

  A new strategy for the synthesis of the Strychnos alkaloid (+/-)-strychnine has been developed and is based on an intramolecular [4 + 2]-cycloaddition/rearrangement cascade of an indolyl-substituted amidofuran. The critical D-ring was assembled by an intramolecular palladium-catalyzed enolate-driven cross-coupling of an N-tethered vinyl iodide. [reaction: see text].

  已经开发了一种合成马兜铃生物碱（+/-）-士茶碱的新策略，该策略基于吲哚基取代的氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成/重排级联。关键的D环是由分子内钯催化的N系乙烯基碘的烯醇盐驱动的交叉偶联组装而成的。[反应：请参见文字]。
• A General Synthetic Entry to the Pentacyclic <i>Strychnos</i> Alkaloid Family, Using a [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade Sequence
  作者：Jutatip Boonsombat、Hongjun Zhang、Majid J. Chughtai、John Hartung、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo8003716

  日期：2008.5.1

  The total synthesis of (±)-strychnopivotine, (±)-tubifolidine, (±)-strychnine, and (±)-valparicine is reported. The central step in the synthesis consists of an intramolecular [4 + 2]-cycloaddition/rearrangement cascade of an indolyl-substituted amidofuran that delivers an aza-tetracyclic substructure containing the ABCE-rings of the Strychnos alkaloid family. A large substituent group on the amide

  报道了（±）-麦角新碱，（±）-哌替啶，（±）-水杨碱和（±）-缬草碱的总合成。合成的中心步骤由吲哚基取代的氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成/重排级联组成，该级联提供了含有Strychnos生物碱家族ABCE环的氮杂四环亚结构。在酰胺氮原子上的大取代基会导致反应性小号-反式氨基呋喃的构象要更丰富，从而有助于Diels-Alder环加成反应。该反应还需要在吲哚氮上存在吸电子取代基以进行环加成反应。鉴于两个杂芳族体系在反应中受到损害，因此环加成/重排级联非常有效。通过N-束缚的乙烯基碘化物和酮官能团之间的分子内钯催化的烯醇盐驱动的交叉偶联，从氮杂四环中间体封闭Strychnos骨架的其余D-环。环加成/重排方法已成功应用于（±）-strychnopivotine（2），唯一的Strychnos在其五环框架中带有2-acylindoline部分的生物碱。然后将该策略的变体用于（±）-士古宁
• New access to fused vinylcyclopropanes by radical cyclization
  作者：Réal C. Denis、Denis Gravel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60719-0

  日期：1994.6

  A new methodology allowing to assemble fused vinylcyclopropanes by cyclization of vinyl radicals is herein reported. This methodology is based on the trapping of the cyclopropylcarbinyl radical intermediate by B phenylthiyl elimination which provides the vinylcyclopropane. Preliminary results on a few model compounds illustrate the feasibility and usefulness of the method.