Additionsreaktionen von (CO)5CrEPhH2(E P As) an di(ethinyl)-phosphane und stannane; stufenweise darstellung von komplex-gebundenen 1,4-dihetero-cyclohexa-2,5-dienen
作者:Heinrich Lang、Uwe Lay、Wolfgang Imhof
DOI:10.1016/0022-328x(93)83054-y
日期:1993.2
The compounds (CO)5CrEPhH2 (E P, II; E As, VIII) react with RP(CCH)2 (R tBu, Ia; R CH2Ph, Ib) and Me2Sn(CCPh)2 (V) via insertion into the EH bonds to give 1,4-dihetero-cyclohexa-2,5-diene complexes of the type [(CO)5Cr](Ph)H (X RP, III; X PhAs, IX) and [(CO)5Cr](Ph)PC(Ph)CHSnMe2CHC (Ph) (VII) in high yields. The insertion of the dialkynes is stereospecific: trans addition of II to
化合物(CO)5 CrEPhH 2(EP,II,E如,VIII)与反应RP(CCH)2(R吨卜,IA ; RCH 2 PH,磅)和Me 2 Sn的(CCPh)2(V)插入EH键,得到[(CO)5 Cr](Ph)H(X type )类型的1,4-二杂-环己-2,5-二烯络合物RP,III ; XPHAS,IX)和[(CO)5 Cr]的(PH)PC(PH)CHSnMe 2 CHC(PH)(VII)在高产量。拨号音的插入是立体声特定的:反式加成的II至V产量第一[(CO)5 Cr]的(PH)(H)PC(PH)CHSnMe 2 C器CPh(VI)的化合物,其中磷基团和ME 2 Sn(CCPh)单元彼此处于顺式位置。通过将VI中的第二个苯基乙炔基插入PH键而进行的闭环提供了[(CO)5 Cr](Ph)(Ph)(VII)的六元环。I与H 2 Sn n Bu 2(