1-aza-4,7,10-trithiacyclododecane | 122011-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-aza-4,7,10-trithiacyclododecane
• 英文别名: 1,4,7-trithia-10-azacyclododecane；monoazatrithia-12-crown-4
• CAS: 122011-96-5
• 化学式: C₈H₁₇NS₃
• 分子量: 223.428
• InChiKey: PQKVTLPUUMJPPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-aza-4,7,10-trithiacyclododecane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 5-(二甲基氨基)-N-[3-(1,4,7-三硫杂-10-氮杂环十二烷n-10-基)丙基]-1-萘磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  N / S-和N / S / O-供体混合大环的N-氨基丙基侧链衍生物的配位化学，以及重金属离子选择性荧光化学传感器的构建。

  摘要：

  混合供体大环配体[12] aneNS2O，[12] aneNS3，[12] aneN2SO和[15] aneNS2O2（L1a-4a）的N-氨基丙基侧链衍生物（L1c-4c）对Cu（）的配位化学II），Zn（II），Cd（II），Hg（II）和Pb（II）的水溶液已进行了研究。用电位法测定上述金属离子的质子化常数和稳定性常数，并在可能的情况下将其与未官能化的大环化合物的质子化常数和稳定性常数进行比较。测量值表明，水中的Hg（II）和Cu（II）对所有考虑的配体都具有最高的亲和力，而N-氨丙基侧基臂微弱地​​协调了金属中心。生长适用于X射线衍射分析的晶体以形成高氯酸盐（H2L1c）（ClO4）2.dmf和1：1配合物[Cd（L3a）（NO3）2]（1），[Cu（L4a） dmf]（ClO4）2（2），[Zn（L1c）（ClO4）] ClO4（3），[Cd（L1c）（NO3）] NO3（4）和

  DOI：

  10.1039/b506785e
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonylmonoazatrithia-12-crown-4 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1-aza-4,7,10-trithiacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  单氮杂二氮杂冠醚的合成和金属离子结合性能。

  摘要：

  探索了单氮杂蒽酮醚的合成方法，并通过双（2-氯乙基）胺与双（2-氯乙基）胺的反应以中等收率获得了单氮杂trithia-12-crown-4，单氮杂异硫磷-15-crown-5和单氮杂戊硫杂-18-18-crown-6。在氢氧化锂存在下，在THF中加入合适的二硫醇。为了评估通过溶剂萃取的单氮杂冠氮醚的金属离子结合性能，将亲脂性十二烷基和十二烷酰基结合到单氮杂冠氮醚上。溶剂萃取实验表明，单氮杂冠冕醚具有Ag（+）和Hg（2+）选择性，并且Ag（+）和Hg（2+）之间的相对选择性取决于它们的氮原子特性和反映各自的硫原子数氮和硫原子对Hg（2+）和Ag（+）的亲和力

  DOI：

  10.1021/jo015709i

文献信息

• Dimetallo[3.3]para- and metacyclophanes by self-assembly of pyridylmethyl armed-monoazatrithia- and monoazadithiaoxa-12-crown-4 ethers with Ag+ ions
  作者：Yoichi Habata、Futoshi Osaka

  DOI：10.1039/b513931g

  日期：——

  New pyridylmethyl armed-monoazadithiaoxa- and monoazatrithia-12-crown-4 have been prepared. The structures of the Ag+ complexes of the new ligands were investigated by X-ray crystallography, 1H NMR titrations, and FAB-MS measurements. In all cases, the Ag+ complexes form dimetallo[3.3]para- or metacyclophane structures depending on the position of the N atom of the pyridine rings.

  新制备的含吡啶甲基单氮二硫杂氧和单氮三硫杂-12-冠-4配合物，其银离子配合物的结构通过X射线晶体学、1H核磁共振滴定和快速原子轰击质谱法进行了研究。在所有情况下，银离子配合物根据吡啶环上氮原子的位置，形成二金属[3.3]对位或间位环芳烃结构。
• Synthesis of diazahexathia-24-crown-8 derivatives and structures of Ag+ complexes
  作者：Yoichi Habata、Joobeom Seo、Satoshi Otawa、Futoshi Osaka、Kanae Noto、Shim Sung Lee

  DOI：10.1039/b513293b

  日期：——

  Diazahexathia-24-crown-8 (2) has been isolated from the reaction mixture during the preparation of monoazatrithia-12-crown-4 (1). When N-Boc protected bis(2-chloroethyl)amine was employed as a starting material, N-Boc protected monoazatrithia-12-crown-4 (3) and N-Boc protected diazahexathia-24-crown-4 (4) were separated easily. Double-armed diazahexathia-24-crown-8 having two 3′,5′-dichlorobenzyl groups (5a) or two 2-phenylethyl groups (5b) were also prepared using reductive amination. The stoichiometry and detailed structures of the Ag+ complexes with 5a and 5b were investigated by 1H NMR titration experiments and X-ray crystallography.

  在制备单氮杂三亚乙基四胺-12-冠-4（1）的过程中，从反应混合物中分离出了二氮杂六亚乙基四胺-24-冠-8（2）。当使用N-Boc保护的双（2-氯乙基）胺作为起始材料时，可以轻松分离出N-Boc保护的单氮杂三亚乙基四胺-12-冠-4（3）和N-Boc保护的二氮杂六亚乙基四胺-24-冠-4（4）。通过还原胺化反应，还制备了具有两个3′,5′-二氯苄基（5a）或两个2-苯乙基（5b）的双臂二氮杂六亚乙基四胺-24-冠-8。通过1H NMR滴定实验和X射线晶体学研究了Ag+与5a和5b配合物的化学计量和详细结构。
• Zn2+/Cd2+ optical discrimination by fluorescent chemosensors based on 8-hydroxyquinoline derivatives and sulfur-containing macrocyclic units
  作者：M. Carla Aragoni、Massimiliano Arca、Andrea Bencini、Claudia Caltagirone、Alessandra Garau、Francesco Isaia、Mark E. Light、Vito Lippolis、Carlos Lodeiro、Marta Mameli、Riccardo Montis、M. Cristina Mostallino、Anna Pintus、Stefano Puccioni

  DOI：10.1039/c3dt51292d

  日期：——

  fluorimetric titrations indicated L1 as the only member of the family of ligands to give a selective CHEF-type response to the presence of Zn2+ in MeCN–H2O (1 : 1, v/v) solutions, which allowed imaging of this metal ion in Cos-7 cells in vitro. The other ligands either did not show any fluorescence response (L3, L4) to any of the metal ions considered (Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+) or gave (L2) a CHEF-type

  四种基于金属的新型荧光化学传感器 8-羟基喹啉 合成并表征了（8-HDQ）衍生物和含硫大环单元 1-（5-氯-8-羟基-7-喹啉基甲基）-1-氮杂-4,7,10-三硫代环十二烷（L1），1-（5-氯-8-羟基-7-喹啉基甲基）-1-氮杂-4,13-二硫杂-7,10-二氧杂环戊烷（L2），1-（8-羟基-2-喹啉基甲基）-1-氮杂-4,7,10-三硫代环十二烷（L3），以及1-（8-羟基-2-喹啉基甲基）-1-氮杂-4,13-二硫-7,10-二氧杂环十五烷（L4）。初步的荧光滴定表明，L1是对MeCN–中存在的Zn 2+具有选择性CHEF型反应的配体家族的唯一成员。高氧2（1：1，v / v）溶液，可在Cos-7细胞中对该金属离子进行体外成像。其他配体对所考虑的任何金属离子（Cu 2 +，Zn 2 +，Cd 2 +，Hg 2+和Pb 2+）均未表现出任何荧光响应（L3，L4），或者给出了（L2）CHEF对Cd
• Anion effects in selective bifunctional metal salt extractants based on aza-thioether macrocycles: co-operative cation–anion binding?
  作者：Mark W. Glenny、Alexander J. Blake、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b210391p

  日期：——

  range of metal–salt binding interactions. Anion binding occurs via a switching mechanism whereby co-ordination of a metal cation to L1 breaks internal hydrogen-bonding to allow anions to bind to the inner urea hydrogen site on the attached pendant arm. No anion binding occurs in the absence of a bound metal ion. Crystal structures of two complexes L·AgNO3 confirm this feature [for N–H⋯ONO2, N⋯O = 2.866(5)–2

  卤化银盐的结合（X = NO 3 -，BF 4 -和C10 4 -）[15] ANES 2 ON 2 - （CH 2 CONHCONH-吨丁基）2  （大号1）被评定由1 H NMR光谱。1 H NMR滴定法L 1与AgX的相关性研究配体根据金属-盐结合相互作用的范围来解释。阴离子结合是通过一种转换机制发生的，从而使金属配位阳离子到大号1个场所内部氢键，以允许阴离子结合于连接的侧臂内氢脲站点。在没有结合的金属离子的情况下，没有发生阴离子结合。两种配合物L ·AgNO 3的晶体结构证实了这一特征[对于N–H⋯ONO 2，L 1 ·AgNO 3中的N⋯O = 2.866（5）–2.940（5）Å ]，但也显示出螯合物与酰胺酰基脲侧链对Ag I的O-供体处于固态。用AgX盐和L 1进行的两相金属萃取研究证实了阴离子起着重要的作用，尽管最终金属络合物在有机相中的溶解度可能是主要因素。相关范围酰胺 替代的
• RADIOACTIVE PROBE FOR DETECTING HYDROGEN SULFIDE
  申请人：Kyungpook National University Industry-Academic Cooperation Foundation

  公开号：EP3281643A2

  公开（公告）日：2018-02-14

  Provided is a probe for detecting in vivo hydrogen sulfide, specifically, a probe for detecting hydrogen sulfide including a complex compound into which a radioactive isotope Cu is introduced. According to specific embodiments of the present disclosure, as a result of real-time observing animal models, in which hydrogen sulfide involved in various diseases is generated in a large quantity, through optical and nuclear medicine imaging, the probe for detecting hydrogen sulfide according to the present disclosure may selectively bind with hydrogen sulfide to provide images of a site where hydrogen sulfide has abnormally increased in a cell or a tissue, thereby detecting a disease in an unexpected site without affecting the anatomical properties of the body. In addition, the probe for detecting hydrogen sulfide quickly reacts with hydrogen sulfide, thereby solving the existing problem of waiting a predetermined time for testing after an imaging agent is injected. Accordingly, the probe may be effectively used as a means for diagnosing diseases, such as a composition for imaging, an imaging method, etc.

  提供了一种用于检测体内硫化氢的探针，具体来说，是一种用于检测硫化氢的探针，其中包括引入了放射性同位素铜的复合物。根据本公开的具体实施例，通过实时观察动物模型，可以大量生成涉及各种疾病的硫化氢，通过光学和核医学成像，根据本公开的检测硫化氢的探针可以选择性地与硫化氢结合，提供细胞或组织中硫化氢异常增加的部位的图像，从而在不影响身体解剖特性的情况下检测意外部位的疾病。此外，用于检测硫化氢的探针与硫化氢迅速反应，从而解决了注射成像剂后等待预定时间进行测试的现有问题。因此，该探针可以有效用作诊断疾病的手段，如成像组合物、成像方法等。