1,1-diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1023303-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；(2R,3S)-diethyl 2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1023303-72-1
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: CQDUOFVNEJDNRV-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  优化4-二烷基氨基-α，α-二芳基脯氨醇醚的结构，以用于水中α，β-不饱和醛的对映选择性环丙烷化

  摘要：

  我们优化了新的手性二芳基脯氨醇型有机催化剂家族的结构，改善了在水中进行的共轭加成反应中的性能，并在亚胺基活化歧管下进行。催化剂设计的原理是，首先，在吡咯烷支架的4位上引入叔氨基，这可以通过提供有利于亲核试剂去质子化的碱性位点来促进反应，其次，体积大。二芳基三烷基甲硅烷基氧基甲基保持在2位上以控制亚胺离子的几何形状并提供面部立体选择所需的空间偏倚。该4-二烷基氨基的性质以及相对的2，优化了4-构型，并证明了所得到的催化剂在使用水作为反应溶剂的α，β-不饱和醛催化对映选择性环丙烷化中的效率。此外，通过计算方法对反应进行了研究，结果表明整个转化过程是通过级联的迈克尔/α-烷基化序列进行的，其中第一个亚胺基介导的迈克尔加成反应是速率确定步骤，也是立体化学步骤。信息已从催化剂转移到产品中。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300097
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 溴代丙二酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到1,1-diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的简单有机催化对映选择性环丙烷化

  摘要：

  提出了具有溴代丙二酸酯和2-溴代乙酰乙酸酯的α，β-不饱和醛的高度化学和对映选择性的有机催化环丙烷化。该反应由手性胺催化，可以高收率和高达99％ee的产率生成2-甲酰基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700032

文献信息

• Visible-Light Photocatalytic Intramolecular Cyclopropane Ring Expansion
  作者：Javier Luis-Barrera、Víctor Laina-Martín、Thomas Rigotti、Francesca Peccati、Xavier Solans-Monfort、Mariona Sodupe、Rubén Mas-Ballesté、Marta Liras、José Alemán

  DOI：10.1002/anie.201703334

  日期：2017.6.26

  Described herein is a new visible‐light photocatalytic strategy for the synthesis of enantioenriched dihydrofurans and cyclopentenes by an intramolecular nitro cyclopropane ring expansion reaction. Mechanistic studies and DFT calculations are used to elucidate the key factors in this new ring expansion reaction, and the need for the nitro group on the cyclopropane.

  本文描述了一种新的可见光光催化策略，用于通过分子内硝基环丙烷丙烷扩环反应合成对映体富集的二氢呋喃和环戊烯。使用机理研究和DFT计算来阐明这种新的环扩环反应的关键因素，以及对环丙烷上硝基的需要。
• One-Pot Organocatalytic Domino Michael/α-Alkylation Reactions: Direct Catalytic Enantioselective Cyclopropanation and Cyclopentanation Reactions
  作者：Ismail Ibrahem、Gui-Ling Zhao、Ramon Rios、Jan Vesely、Henrik Sundén、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200800442

  日期：2008.9.8

  development of one-pot organocatalytic domino Michael/alpha-alkylation reactions between bromomalonates or bromoacetoacetate esters and alpha,beta-unsaturated aldehydes is presented. The chiral-amine-catalyzed reactions with bromomalonates as substrates give access to the corresponding 2-formylcyclopropane derivatives in high yields with excellent diastereoselectivity and up to 99 % ee. The catalytic domino

  提出了在溴代丙二酸酯或溴代乙酰乙酸酯与α，β-不饱和醛之间的一锅式有机催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应的发展。以溴代丙二酸酯为底物的手性胺催化反应可以以高收率获得优异的非对映选择性和高达99％ee的相应2-甲酰基环丙烷衍生物。4-溴乙酰乙酸酯和烯醛之间的催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应提供了以93-99％ee的高产率到高产率合成官能化环戊酮的途径。来自有机催化反应的产物也分别以高非对映选择性还原为相应的环丙醇和环戊醇。而且，胺与杂环卡宾催化（AHCC）的一锅法组合可实现由溴代丙二酸酯与烯醛之间的反应进行高度对映选择性的β-丙二酸酯（91-97％ee）的合成。串联催化包括催化多米诺反应，接着是2-甲酰基环丙烷中间体的催化原位化学选择性开环。
• Synthesis of 4-Functionalized 1-Ethoxycarbonyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes by Reformatsky Reaction
  作者：Françoise Gaudemar-Bardone、Marcel Gaudemar、Margarita Mladenova

  DOI：10.1055/s-1987-28198

  日期：——

  The title compounds are easily synthesized in good yields by reaction of the Reformatsky reagents derived from α-bromesters, α-bromocarboxamides, and α-bromonitriles with 2-acyl-3-phenyl(or 3-alkyl)-1,1-diethoxycarbonylcyclopropanes.

  标题化合物通过与来自α-溴酯、α-溴羧酰胺和α-溴腈的Reformatsky试剂与2-酰基-3-苯基（或3-烷基）-1,1-二乙氧基羧基环丙烷反应，易于合成并获得良好的产率。
• Biocatalytic Asymmetric Cyclopropanations via Enzyme‐Bound Iminium Ion Intermediates
  作者：Andreas Kunzendorf、Guangcai Xu、Mohammad Saifuddin、Thangavelu Saravanan、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/anie.202110719

  日期：2021.11.2

  Engineering of a promiscuous 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT) resulted in an unusual cofactor-independent cyclopropanation enzyme that promotes the stereoselective addition of diethyl 2-chloromalonate to substituted cinnamaldehydes to afford various cyclopropanes with high diastereo- and enantiopurity.

  混杂的 4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 的工程产生了一种不寻常的不依赖于辅因子的环丙烷化酶，该酶促进了 2-氯丙二酸二乙酯与取代肉桂醛的立体选择性添加，以提供具有高非对映纯度和对映纯度的各种环丙烷。
• Asymmetric oxidative Lewis base catalysis—unifying iminium and enamine organocatalysis with oxidations
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Lukas Hubener、Erli Sugiono

  DOI：10.1039/c2cc16447g

  日期：——

  Enantioselective oxidative domino reactions of allylic alcohols to functionalized aldehydes have been developed. The one pot domino oxidation-iminium activation represents a convenient strategy for the enantioselective addition of malonates to allylic alcohols and the asymmetric formation of formyl cyclopropanes.

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。