磷鎓基和磷烯基是有效的取代基,可提高叔膦的供电子能力。然而,很少研究那些取代基之间的结构变化对膦的电子性质的影响。在本文中,我们表明,膦酰基膦基膦的碘碳原子的质子化使托尔曼电子参数(TEP)增加ΔTEP= 16.0-18.8 cm –1。此外,合成了在az中心具有异丙基(NP { i Pr} 3)和四甲基胍基(NP {tmg} 3)的磷腈基膦。确定它们的TEP值可发现一个显着的低取代基参数χ = –18.5 cm –1NP(tmg)3组。此外,我们准备了相应的gold(I)配合物,并使用单晶X射线衍射研究确定了其固态结构,以分析新的膦配体的空间分布。
磷鎓基和磷烯基是有效的取代基,可提高叔膦的供电子能力。然而,很少研究那些取代基之间的结构变化对膦的电子性质的影响。在本文中,我们表明,膦酰基膦基膦的碘碳原子的质子化使托尔曼电子参数(TEP)增加ΔTEP= 16.0-18.8 cm –1。此外,合成了在az中心具有异丙基(NP { i Pr} 3)和四甲基胍基(NP {tmg} 3)的磷腈基膦。确定它们的TEP值可发现一个显着的低取代基参数χ = –18.5 cm –1NP(tmg)3组。此外,我们准备了相应的gold(I)配合物,并使用单晶X射线衍射研究确定了其固态结构,以分析新的膦配体的空间分布。
Effective Control of the Electron‐donating Ability of Phosphines by using Phosphazenyl and Phosphoniumylidyl Substituents
作者:Janina A. Werra、Marius A. Wünsche、Patrick Rathmann、Paul Mehlmann、Pawel Löwe、Fabian Dielmann
DOI:10.1002/zaac.202000028
日期:2020.7.15
electron‐donating ability of tertiary phosphines. However, the influence of structural variations among those substituents on the electronic properties of the phosphines is little explored. Herein, we show that protonation of the ylidic carbon atom of phosphoniumylidyl phosphines increases the Tolman electronic parameter (TEP) by ΔTEP = 16.0–18.8 cm–1. Furthermore, phosphazenyl phosphines were synthesized with isopropyl
磷鎓基和磷烯基是有效的取代基,可提高叔膦的供电子能力。然而,很少研究那些取代基之间的结构变化对膦的电子性质的影响。在本文中,我们表明,膦酰基膦基膦的碘碳原子的质子化使托尔曼电子参数(TEP)增加ΔTEP= 16.0-18.8 cm –1。此外,合成了在az中心具有异丙基(NP i Pr} 3)和四甲基胍基(NP tmg} 3)的磷腈基膦。确定它们的TEP值可发现一个显着的低取代基参数χ = –18.5 cm –1NP(tmg)3组。此外,我们准备了相应的gold(I)配合物,并使用单晶X射线衍射研究确定了其固态结构,以分析新的膦配体的空间分布。