methyl-2-tolylketene | 945666-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl-2-tolylketene
• CAS: 945666-91-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: PKWFLVRWEXDXPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2-tolylketene 在 氨 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R)-2-(2-methylphenyl)propanoyl azide
  参考文献：
  名称：

  通过将肼酸催化不对称加成至烯酮中，可对映选择性地合成受保护的胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700697
• 作为产物：
  描述：

  2-(o-tolyl)propanoyl chloride 在 仲丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到methyl-2-tolylketene
  参考文献：
  名称：

  NHC促进立体异构和化学扩散的芳烷基烯酮与氯的官能化

  摘要：

  用N-杂环卡宾处理烷基芳基烯酮和三氯乙醛（氯代）时，观察到立体和化学发散对映选择性反应途径，选择性地产生β-内酯（高达88:12 dr，高达94％  ee）或α-氯代酯（高达至94％  ee）。乙烯酮中的2-芳基取代或α-支链的i Pr烷基取代基都有利于氯化途径，从而使氯醛可以在不对称催化中用作亲电子氯化试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201503308

文献信息

• Chiral spiro phosphoric acid-catalysed enantioselective reaction of ketenes with N–H pyrroles
  作者：Qian-Yi Wang、Teng-Fei Liu、Li-Feng Chu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1039/d1cc05307h

  日期：——

  In the presence of a chiral spiro phosphoric acid catalyst, the asymmetric reaction of disubstituted ketenes with N–H pyrroles occurred to afford enantioenriched C-acylated pyrroles bearing α-stereogenic carbon centres. The described reaction constitutes a rare example of a catalytic asymmetric reaction of ketenes with carbon-based nucleophiles.

  在手性螺磷酸催化剂存在下，双取代乙烯酮与 N-H 吡咯发生不对称反应，得到对映体富集的C-酰化吡咯，其带有 α-立体碳中心。所描述的反应构成了烯酮与碳基亲核试剂的催化不对称反应的罕见例子。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β-Lactones from Disubstituted Ketenes and Aldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Ahmad A. Ibrahim、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo500486e

  日期：2014.6.6

  general catalytic procedure for the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers, from disubstituted ketenes and achiral aldehydes. BINAPHANE was found to display excellent enantioselectivity (≥90% ee for eight examples) and good diastereoselectivity (≥90:10 for 13 examples) in catalyzing the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers from achiral aldehydes (both aromatic and aliphatic)

  在本文中，我们描述了由双取代的烯酮和非手性醛形成带有两个立体中心的β-内酯的一般催化程序。发现BINAPHANE在催化由非手性醛（芳族和脂族）和两个非手性醛形成带有两个立构中心的β-内酯时，表现出优异的对映选择性（对于8个实例≥90％ee）和良好的非对映选择性（对于13个实例≥90：10）。烷基芳基烯酮或二烷基烯酮。在这些反应中观察到偏好形成反式非对映异构体。对于那些其中BINAPHANE失败作为催化剂的反应，三Ñ发现丁基丁基膦是一种有效的非手性亲核催化剂，在外消旋β-内酯的形成中具有良好的收率和非对映选择性。通过31 P NMR光谱监测反应并与在膦催化的乙烯酮均二聚反应中观察到的先前表征的中间体进行比较，获得了有关烯醇中间体参与反应机理的证据。
• Phosphine-catalyzed stereoselective dimerizations of ketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Pei-Hsun Wei、Gero D. Harzmann、Divya Nalla、Mukulesh Mondal、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131838

  日期：2021.1

  Full details of optimisation studies of the phosphine-catalyzed ketene homodimerization reaction and the detailed development of an asymmetric variant are discussed. Studies towards the development of a phosphine-catalyzed ketene heterodimerization reaction are revealed. A discussion of possible reaction mechanisms for the dimerization reactions, supported by spectroscopic analysis of intermediates

  讨论了膦催化的乙烯酮均二聚反应优化研究的全部细节，以及不对称变体的详细开发。揭示了对膦催化的烯酮异二聚反应的发展的研究。还提出了对二聚反应可能的反应机理的讨论，并由中间体的光谱分析和捕集实验提供了支持。
• Josiphos-Catalyzed Asymmetric Homodimerization of Ketoketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Pei-Hsun Wei、Gero D. Harzmann、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo101867m

  日期：2010.11.19

  phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes that provides access to a variety of highly substituted ketoketene dimer β-lactones (11 examples) is reported. The Josiphos catalytic system displays good to excellent enantioselectivity (up to 96% ee). Ring-opening reactions of the enantioenriched ketoketene dimers were also carried out to access 1,3-diketones, enol esters, and β-hydroxyketones with good

  在本文中，已报道了手性膦催化酮基酮的均二聚化的进展，该方法可提供各种高度取代的酮基酮二聚体β-内酯（11个实例）。Josiphos催化系统显示出良好的对映选择性（高达96％ee）。还进行了对映体富集的酮烯二聚体的开环反应，以非对映选择性良好地获得1,3-二酮，烯醇酯和β-羟基酮。
• Asymmetric synthesis of enantioenriched α-allyl esters through Pd(BINAPHANE)-catalysed allylation of disubstituted ketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Stephen C. J. O’Reilly、Margot Bottarel、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1039/d4cc00057a

  日期：2024.3.19

  Pd2dba3·CHCl3 (2.5 mol%)-BINAPHANE (5 mol%) was used to promote the first catalytic enantioselective allylation of disubstituted ketenes to give α-allyl esters. The ester products were formed in good to excellent yields (61–93% yield for 13 examples, 16 examples in all), with moderate to good enantioselectivity (68–80% ee for 7 examples).

  Pd 2 dba 3 ·CHCl 3 (2.5 mol%)-BINAPHANE (5 mol%)用于促进双取代烯酮的首次催化对映选择性烯丙基化反应生成α-烯丙酯。酯产物的产率从良好到优异（13 个实例的产率为 61-93%，总共 16 个实例），具有中等至良好的对映选择性（7 个实例为 68-80% ee）。