(E,E)-bis-1,2-(2,2-dibromoethenyl)benzene | 851758-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,E)-bis-1,2-(2,2-dibromoethenyl)benzene
• 英文别名: 1,2-bis(2',2'-dibromoethenyl)benzene；1,2-bis(2,2-dibromovinyl)benzene；Bis(2,2 dibromovinyl)benzene；1,2-bis(2,2-dibromoethenyl)benzene
• CAS: 851758-56-0
• 化学式: C₁₀H₆Br₄
• 分子量: 445.774
• InChiKey: MKGBSVAFURCFAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-bis-1,2-(2,2-dibromoethenyl)benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到1,2-diethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和1,4-双(亚烷基)卡宾重排为烯二炔的合成和机理研究

  摘要：

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601137
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 邻苯二甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(E,E)-bis-1,2-(2,2-dibromoethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  A Highly Selective Catalytic System for the Cross-Coupling of (E)-Styryl Bromide with Benzeneboronic Acid: Application to the Synthesis of All-Trans Poly(arylenevinylene)s

  摘要：

  使用(E)-苯乙烯溴化物((E)-4)和 2,5-二辛基氧基-1,4-苯乙烯(2a)，研究了钯催化(E,E)-1,4-双(2-溴乙烯基)苯((E,E)-1)与 2,5-二辛基氧基-1,4-苯二硼酸(2a)缩聚得到全反式聚[( 对苯基乙烯)-alt-(2、(E)-苯乙烯溴化物（(E)-4）和 2,5-二辛基氧基苯硼酸（5a）分别作为 (E,E)-1 和 2a 的模型化合物，研究了全反式聚[( 对亚苯基乙烯)-alt-(2,5-二辛基氧基-1,4-亚苯基乙烯)]（全反式 3）。在 Pd(PPh3)4 催化剂和 K2CO3 水基存在下，(E)-4 和 5a 在甲苯中发生反应，生成大量的均偶联产物（即、1,4-二苯基丁二烯（13%）和 2,2′,5,5′-四辛基氧基联苯（22%）），以及作为交叉偶联产物的 (E)-2,5- 二辛基氧基二苯乙烯（(E)-6a）（30%）。使用 NaOH 水溶液作为强碱和 Bu4NBr 作为相转移催化剂可以显著减少同偶联产物，而使用 Pd(PBut3)2 而不是 Pd(PPh3)4，可以几乎完全选择性地得到交叉偶联产物 (E)-6a。在优化的催化条件下，成功制备出了所需的全反式 3，聚合物链中没有明显的缺陷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.1292

文献信息

• Synthesis of arenediynes via the vinylidenecarbene–acetylene rearrangement
  作者：Bichismita Sahu、Irishi N.N. Namboothiri、Rachel Persky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.101

  日期：2005.4

  A convenient method for the two-step synthesis of arenediynes from 1,2-arenedialdehydes is reported. Dibromomethylenation of dialdehydes under Corey-Fuchs conditions (CBr4, Ph3P, Zn) provides the tetrabromides in excellent yields. Treatment of the tetrabromides with n-BuLi or LDA affords 3,4-unsaturated 1,5-diyiies, the key structural moiety present in several naturally occurring antitumour antibiotics, in varying yields. The key intermediates in these transformations appear to be vinylidenecarbenes or carbenoids, generated in situ via metal-halogen exchange and elimination. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• 3<i>H</i>-Benzophosphepine Complexes:  Versatile Phosphinidene Precursors
  作者：Mark L. G. Borst、Rosa E. Bulo、Danièle J. Gibney、Yonathan Alem、Frans J. J. de Kanter、Andreas W. Ehlers、Marius Schakel、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Koop Lammertsma

  DOI：10.1021/ja054885w

  日期：2005.12.1

  The synthesis of a variety of benzophosphepine complexes [R = Ph, t-Bu, Me; MLn = W(CO)(5), Mo(CO)(5), Cr(CO)(5), Mn(CO)(2)Cp] by two successive hydrophosphinations of 1,2-diethynylbenzene is discussed in detail. The first hydrophosphination step proceeds at ambient temperature without additional promoters, and subsequent addition of base allows full conversion to benzophosphepines. Novel benzeno-1,4-diphosphinanes were isolated as side products. The benzophosphepine complexes themselves serve as convenient phosphinidene precursors at elevated, substituent-dependent temperatures (> 55 degrees C). Kinetic and computational analyses support the proposal that the phosphepine-phosphanorcaradiene isomerization is the rate-determining step. In the absence of substrate, addition of the transient phosphinidene to another benzophosphepine molecule is observed, and addition to 1,2-diethynylbenzene furnishes a delicate bidentate diphosphirene complex.
• Synthetic and Mechanistic Investigations on the Rearrangement of 2,3-Unsaturated 1,4-Bis(alkylidene)carbenes to Enediynes
  作者：Bichismita Sahu、Rajendran Muruganantham、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1002/ejoc.200601137

  日期：2007.5

  The second method involves a base-mediated reaction of enedialdehydes with diethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate (Bestmann–Ohira reagent) and subsequent transformation of the bis(diazo) compounds generated in situ to enediynes. While the transformation of bis(diazo) compounds to enediynes could take place exclusively through alkylidenecarbenes, generated in situ by geminal elimination of N2, an

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成
• A Highly Selective Catalytic System for the Cross-Coupling of (<i>E</i>)-Styryl Bromide with Benzeneboronic Acid: Application to the Synthesis of All-Trans Poly(arylenevinylene)s
  作者：Masayuki Wakioka、Yuichiro Mutoh、Ryo Takita、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1246/bcsj.82.1292

  日期：2009.10.15

  A highly selective system for palladium-catalyzed polycondensation of (E,E)-1,4-bis(2-bromoethenyl)benzene ((E,E)-1) with 2,5-dioctyloxybenzene-1,4-diboronic acid (2a) to give all-trans poly[( p-phenylenevinylene)-alt-(2,5-dioctyloxy-1,4-phenylenevinylene)] (all-trans 3) has been investigated using (E)-styryl bromide ((E)-4) and 2,5-dioctyloxybenzeneboronic acid (5a) as model compounds of (E,E)-1 and 2a, respectively. The reaction of (E)-4 and 5a in toluene in the presence of Pd(PPh3)4 catalyst and aqueous K2CO3 base affords considerable amounts of homocoupling products (i.e., 1,4-diphenylbutadiene (13%) and 2,2′,5,5′-tetraoctyloxybiphenyl (22%)), together with (E)-2,5-dioctyloxystilbene ((E)-6a) as the cross-coupling product (30%). The use of aqueous NaOH as a strong base and Bu4NBr as a phase-transfer catalyst notably reduces the homocoupling products, and the use of Pd(PBut3)2 instead of Pd(PPh3)4 results in almost perfect selectivity of the cross-coupling product (E)-6a. Under optimized catalytic conditions, the desired all-trans 3 has been successfully prepared without notable defects in the polymer chain.

  使用(E)-苯乙烯溴化物((E)-4)和 2,5-二辛基氧基-1,4-苯乙烯(2a)，研究了钯催化(E,E)-1,4-双(2-溴乙烯基)苯((E,E)-1)与 2,5-二辛基氧基-1,4-苯二硼酸(2a)缩聚得到全反式聚[( 对苯基乙烯)-alt-(2、(E)-苯乙烯溴化物（(E)-4）和 2,5-二辛基氧基苯硼酸（5a）分别作为 (E,E)-1 和 2a 的模型化合物，研究了全反式聚[( 对亚苯基乙烯)-alt-(2,5-二辛基氧基-1,4-亚苯基乙烯)]（全反式 3）。在 Pd(PPh3)4 催化剂和 K2CO3 水基存在下，(E)-4 和 5a 在甲苯中发生反应，生成大量的均偶联产物（即、1,4-二苯基丁二烯（13%）和 2,2′,5,5′-四辛基氧基联苯（22%）），以及作为交叉偶联产物的 (E)-2,5- 二辛基氧基二苯乙烯（(E)-6a）（30%）。使用 NaOH 水溶液作为强碱和 Bu4NBr 作为相转移催化剂可以显著减少同偶联产物，而使用 Pd(PBut3)2 而不是 Pd(PPh3)4，可以几乎完全选择性地得到交叉偶联产物 (E)-6a。在优化的催化条件下，成功制备出了所需的全反式 3，聚合物链中没有明显的缺陷。