tricyclo<5.3.1.0^4,9>undeca-2,5-diene | 58008-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: tricyclo<5.3.1.0^4,9>undeca-2,5-diene
• 英文别名: 2,7-Methanonaphthalene, 1,2,4a,7,8,8a-hexahydro-；tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene
• CAS: 58008-61-0
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: XGXAULPCJNRIKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo<5.3.1.0^4,9>undeca-2,5-diene 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以66%的产率得到三环[5.3.1.04,9]十一烷
  参考文献：
  名称：

  降雪烷（四环[5.3.1.02,6.04,9]十一烷）和3,5-脱氢降雪烷（五环[5.3.1.02,6.03,5.04,9]十一烷）

  摘要：

  在六甲基磷酰三胺 (HMPT) 中，在 180 °C 下加热内型、外型和内型、内型 2,4-二溴高金刚烷的混合物会导致新的骨架重排并伴随脱溴化氢生成三环 [5.3.1.04,9] 十一烷-2， 5-二烯(5)，产率为88%。5 在乙醚中的直接光激发诱导分子内 [2+2] 环加成反应生成 3,5-脱氢冰烷 (2)。双环[2.1.0]戊烷部分被限制在2的笼状结构中，显示出与双环[2.1.0]戊烷本身几乎相同的13C-H耦合常数。最后 2 在 PtO2 上很容易加氢得到冰烷，它以冰烷的结构命名。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3245
• 作为产物：
  描述：

  endo-3-bromotricyclo<4.3.1.1^3,8>undec-4-ene 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到tricyclo<5.3.1.0^4,9>undeca-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  降雪烷（四环[5.3.1.02,6.04,9]十一烷）和3,5-脱氢降雪烷（五环[5.3.1.02,6.03,5.04,9]十一烷）

  摘要：

  在六甲基磷酰三胺 (HMPT) 中，在 180 °C 下加热内型、外型和内型、内型 2,4-二溴高金刚烷的混合物会导致新的骨架重排并伴随脱溴化氢生成三环 [5.3.1.04,9] 十一烷-2， 5-二烯(5)，产率为88%。5 在乙醚中的直接光激发诱导分子内 [2+2] 环加成反应生成 3,5-脱氢冰烷 (2)。双环[2.1.0]戊烷部分被限制在2的笼状结构中，显示出与双环[2.1.0]戊烷本身几乎相同的13C-H耦合常数。最后 2 在 PtO2 上很容易加氢得到冰烷，它以冰烷的结构命名。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3245

文献信息

• Preparation, structure, and reaction of the tricarbonyliron complex of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene, a strongly homo-conjugated nonparallel 1,4-diene
  作者：Nozomu Sakai、Kazushi Mashima、Hidemasa Takaya、Ryohei Yamaguchi、Sinpei Kozima

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86174-o

  日期：1991.11

  Tricarbonyliron complex 3 is prepared by the reaction of a strongly homo-conjugated nonparallel 1,4-diene, tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene (2), with Fe(CO)5 or Fe2(CO)9. Upon complexation a much larger shielding effect (Δδ = 111.8 ppm) of the inner carbons (C3 and C5) than that (Δδ = 73.5 ppm) of the outer ones (C2 and C6) is observed in 13C NMR of 3. The chemical shift value of the carbonyl carbons

  三羰基铁配合物3是通过强均共轭不平行的1,4-二烯，三环[5.3.1.0 4,9 ] undeca-2,5-二烯（2）与Fe（CO）5或Fe 2反应制备的（CO）9。通过络合，在3的13 C NMR中观察到内部碳（C3和C5）的屏蔽效应（Δδ= 111.8 ppm）比外部碳（C2和C6）的屏蔽效应（Δδ= 73.5 ppm）大得多。羰基碳的化学位移值为216.3 ppm，介于降冰片二烯（1）和1,3-环己二烯的三羰基铁配合物之间。的X射线的晶体分析3揭示了铁原子与四个烯属碳原子之间的距离几乎相等，并且铁原子的几何形状保持了方形锥体配位。它也表明，C3C4和C4C5的键长相对较短（分别为1.504和1.508Å），C3C4C5的键角较小（95.1°）。此外，3的烯烃键明显扭曲。这些结果表明的终端键合性质一点贡献5至整体结合性质3。3与三氯化铝的反应通过羰基插入得到扩环的二烯酮6，显示出与三羰基（1
• Homo-Diels-Alder reaction of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene, a molecule with unusually strong through-space interaction in a 1,4-cyclooctadiene system
  作者：Ryohei Yamaguchi、Masakazu Ban、Mituyosi Kawanisi、Eiji Osawa、Carlos Jaime、Andrzej B. Buda、Shunji Katsumata

  DOI：10.1021/ja00317a071

  日期：1984.3

  L'homo-2 protoadamantadiene-2,5 subit une reaction homo-Diels-Alder avec le TCNE plus rapide que le norbornadiene

  L'homo-2 protoadamantadiene-2,5 subitune 反应 homo-Diels-Alder avec le TCNE plusrape que le norbornadiene
• Homo-Diels–Alder route to homoiceane (tetracyclo[6.3.1.1^2,7.0^4,10]tridecane)
  作者：Ryohei Yamaguchi、Masakazu Ban、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1039/c39840000826

  日期：——

  Homo-Diels–Alder reaction of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene (1) results in a one-step construction of the didehydrohomoiceane skeleton, from which homoiceane (10) and further cyclised derivatives may be synthesized.

  通过三环[5.3.1.04,9]十一碳-2,5-二烯（1）的同双烯烃反应，可一步构建出双脱氢高辛烷骨架，并由此合成高辛烷（10）和更多的环化衍生物。
• Synthesis of 2,11-Dehydrohomoadamantane (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undecane) and 2,11-Dehydrohomoadamant-4-ene (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undec-5-ene)
  作者：Takeo Katsushima、Ken’ichiro Maki、Ryohei Yamaguchi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.53.2031

  日期：1980.7

  Bromination of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene gave endo-2,endo-6- and endo-2,exo-6-dibromotetracyclo[5.3.1.03,5.04,9]undecanes along with syn-11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) in a ratio of 3:3:1. A thermal treatment of the mixture of these dibromides at 140–150 °C induced a skeletal rearrangement to afford 10a and syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)

  三环[5.3.1.04,9]十一碳-2,5-二烯的溴化得到内-2,内-6-和内-2,外-6-二溴四环[5.3.1.03,5.04,9]十一烷以及合成- 11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) 的比例为 3:3:1。在 140–150 °C 下热处理这些二溴化物的混合物引起骨架重排，得到 87% 的 10a 和 syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)产量 (10a:10b=2:5)。新的“非桥头”2,11-脱氢高金刚烷是通过将10a 和10b 加氢然后进行Wurtz 型还原环化反应获得的。不饱和类似物 2,11-dehydrohomoamadant-4-ene 也由 10a 和 10b 通过类似的环化反应合成。
• Synthesis of Homoiceane (Tetracyclo[6.3.1.1^2,7.0^4,10]tridecane) and 3,13-Dehydrohomoiceane (Pentacyclo[7.3.1.0^2,4.0^3,8.0^5,11]tridecane) through Homo-Diels–Alder Reaction
  作者：Ryohei Yamaguchi、Masakazu Ban、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.61.2909

  日期：1988.8

  Homo-Diels–Alder reaction of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene with maleic anhydride proceeds very nicely in refluxed o-dichlorobenzene to give a single cycloadduct in 81% yield. The stereochemistry of the adduct is determined to be exo by leading to the exo-dimethyl ester and comparing it with the endo-dimethyl ester which is prepared by homo-Diels–Alder reaction of the above diene with dimethyl

  三环[5.3.1.04,9]十一碳-2,5-二烯与马来酸酐的均-狄尔斯-阿尔德反应在回流的邻二氯苯中进行得非常好，以81%的产率得到单一的环加合物。通过生成外型二甲酯并将其与通过上述二烯与乙炔二甲酸二甲酯的均-Diels-Alder 反应然后催化氢化制备的内型二甲酯进行比较，确定加合物的立体化学为外型。环加合物的碱性水解，然后在吡啶中用 Pb(OAc)4 氧化脱羧得到 3,13-dehydrohomoice-5-ene，其催化氢化得到 3,13-dehydrohomoiceane。3,13-dehydrohomoice-5-ene 的光诱导分子内 [π2+σ2] 环加成产生在其刚性结构中包含两个环丙烷环的化合物。