(4,5)α-epoxy-5α-cholestan | 6079-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (4,5)α-epoxy-5α-cholestan
• 英文别名: 4α,5-epoxy-5α-cholestane；4α,5-oxido-5α-cholestane；4α,5α-Epoxy-cholestane；4α,5α-epoxycholestane；4,5-α-epoxycholestane；4α,5-Epoxy-5α-cholestan；(1S,2R,6R,8S,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecane
• CAS: 6079-19-2
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: YSHCPAAHOVSKSB-NBGJRJMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,5)α-epoxy-5α-cholestan 在 aluminum oxide 作用下， 生成 Cholestan-4-one
  参考文献：
  名称：

  羟基类固醇。第十一部分。邻胆固醇的制备及红外光谱

  摘要：

  已经通过从相应的烯烃开始的明确途径制备了二十八个邻位胆固醇二醇（1,2,2,3; 3,4; 4,5; 5,6; 6,7和7,8位）。这些二醇和七种参考化合物的稀溶液的O–H伸缩带已在高分散度下进行了检测。观察到ax，ax，ax，eq和eq，eq化合物之间的特性差异。结论是，不能通过游离和键合羟基的吸收之间的频率差来获得羟基之间的二面角的精确值。

  DOI：

  10.1039/j39680002674
• 作为产物：
  描述：

  4β-acetoxy-5-hydroxy-5α-cholestane 在 氢化钾 、 苯 作用下， 生成 (4,5)α-epoxy-5α-cholestan
  参考文献：
  名称：

  用硼氢化钠/三氟乙酸还原吡啶基甲醇

  摘要：

  1977 年，Gribble 和同事报告说，可以用硼氢化钠/三氟乙酸有效地还原二芳基甲醇和三芳基甲醇，得到相应的二芳基甲烷和三芳基甲烷。1991 年，Nutaitis 和同事 2 将这种方法扩展到从具有噻吩、呋喃、苯并噻吩、苯并呋喃或苯基取代基的甲醇合成二和三杂芳基甲烷，并在 1997 年减少了提供的 1,3-唑和 1,3-苯并唑甲醇有一个额外的芳基或π-过量杂芳基（噻吩基、苯并[b] 噻吩基、呋喃基或苯并[b]呋喃基）取代基。3 具有 1,3-唑或 1,3-苯并唑配体的甲醇和仅一个额外的芳基或杂芳基取代基对还原呈惰性。以此类推，预计具有吡啶基取代基取代 1,3-唑/l 的化合物，3-苯并唑配体的行为类似。这种转化将证明是有用的，因为相应的 α-取代的吡啶基甲烷已被证明是有价值的杀真菌剂、“肝微粒体血红素加氧酶和细胞色素 P450 的诱导剂”、多种金属的提取剂，包括铬、6”金?h 锌、和钴、6d

  DOI：

  10.1080/00304940209356774

文献信息

• Steroids and Walden inversion. Part LIX. Reactions of some steroid α-hydroxyamines
  作者：C. W. Shoppee、P. Ram、S. K. Roy

  DOI：10.1039/j39660001023

  日期：——

  Reduction of 5-hydroxy-5α-cholestan-4-one oxime and 5-hydroxy-5α-cholestan-6-one oxime with sodium–ethanol and lithium aluminium hydride gives, inter alia, the 4β-, 6α-, and 6β-amino-5-hydroxy-5α-cholestanes, whose deamination is described and briefly discussed. Attempts to dehydrate these α-hydroxy-amines to the related allylic amines were unsuccessful, as also were attempted ammonolyses of 4β-chlorocholest-5-ene

  用钠-乙醇和氢化铝锂还原5-羟基-5α-胆甾烷-4-一肟和5-羟基-5α-胆甾烷-6-一肟，除其他外，得到4β-，6α-和6β-氨基-5-羟基-5α-胆甾烷，其脱氨基作用已描述并作了简要讨论。将这些α-羟基胺脱水为相关的烯丙基胺的尝试均未成功，也尝试了4β-chlorocholest-5-ene和6β-chlorocholest-4-ene的氨解反应。
• Direct conversion of oxiranes to alkenes by chlorotrimethylsilane and sodium iodide
  作者：Romualdo Caputo、Lorenzo Mangoni、Orsola Neri、Giovanni Palumbo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81955-9

  日期：1981.1

  Smooth and quantitative conversion of oxiranes to alkenes is achieved by treatment with in situ generated iodotrimethylsilane.

  通过用原位生成的碘代三甲基硅烷处理，可将环氧乙烷类化合物平稳，定量地转化为烯烃。
• Oxidation of Δ⁴- and Δ⁵-Steroids with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Porphyrin Complexes of Mn^IIIand Fe^III
  作者：Susana L. H. Rebelo、Mário M. Q. Simões、M. Graça P. M. S. Neves、Artur M. S. Silva、José A. S. Cavaleiro、Andreia F. Peixoto、Mariette M. Pereira、Manuela R. Silva、José A. Paixão、Ana M. Beja

  DOI：10.1002/ejoc.200400461

  日期：2004.12

  environmentally friendly method to promote the stereoselective epoxidation of Δ4- and Δ5-steroids. Metalloporphyrins efficiently catalyze the epoxidation reactions of 17β-acetoxy-4-androstene (1), 4-cholestene (2) and 3β-acetoxy-5-cholestene (3) in the presence of H2O2 as oxygen donor. Modeling the molecular structure of the porphyrin as well as the central metal allows the control of the preferential

  在本文中，我们描述了一种新的环保方法来促进 Δ4- 和 Δ5- 类固醇的立体选择性环氧化。金属卟啉在 H2O2 作为氧供体的情况下有效催化 17β-乙酰氧基-4-雄烯 (1)、4-胆甾烯 (2) 和 3β-乙酰氧基-5-胆甾烯 (3) 的环氧化反应。对卟啉和中心金属的分子结构进行建模可以控制α-或β-环氧化物的优先形成。在中间苯基的邻位具有大体积吸电子基团且以 MnIII 作为中心金属离子（例如 [Mn(TDCPP)C​​l]）的卟啉优先生成 Δ4-和 Δ5-类固醇的 β-环氧化物。[Fe(TPFPP)Cl] 优先催化 Δ4-甾体的 α-环氧化反应，并增加 Δ5-甾体中 α-环氧化物的立体选择性，与使用 m-CPBA（间氯过苯甲酸）作为氧化剂获得的结果相似。底物结构强烈影响反应的化学选择性。确定了两种主要产品的 X 射线结构，二维 NMR 技术允许完全分配 1H 和 13C NMR 共振以及这些产品的立体化学。提出了一种涉及
• NMR Studies on steroids—VII
  作者：K. Tori、T. Komeno

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98272-9

  日期：1965.1

  recorded in order to examine the effects of various substituents attached to the A-ring. Shift values of signals of the angular methyl groups and of protons attached to ring A due to the various substituents were evaluated and listed in the Tables. Relative chemical shifts of an axial to an equatorial proton on the substituent-bearing C-3 atom and signal shifts of protons on a hydroxyl- and a mercapto-bearing

  为了检查与A环相连的各种取代基的作用，已记录了一百零五个已知结构（包括大量的硫醇类固醇）的5α-类固醇的PMR光谱。评估了角甲基的信号和由于各种取代基而连接至环A的质子的信号的位移值，并在表中列出。还研究了带有乙酰基的C-3原子上轴向到赤道质子的相对化学位移以及带有羟基和巯基的碳原子上质子的信号位移。发现巯基和乙酰硫基团的行为分别类似于羟基和乙酰氧基基团的行为。
• Optical rotatory dispersion studies—CXII thiosteroids (20)
  作者：Carl Djerassi、D.A. Lightner、D.A. Schooley、Ken'ichi Takeda、T. Komeno、K. Kuriyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96806-1

  日期：1968.1

  Optical rotatory dispersion and circular dichroism measurements of a number of steroidal thiocyanates have demonstrated that a low intensity absorption near 250 nm is optically active. On the assumption that this transition of thiocyanates is qualitatively similar to the n → π* transition of azides, an octant rule is proposed for thiocyanates, which leads to the prediction of the sign of the Cotton

  多种甾族硫氰酸酯的旋光色散和圆二色性测量表明，在250 nm附近的低强度吸收具有光学活性。假设硫氰酸盐的这种过渡在质量上与叠氮化物的n→π *过渡相似，提出了针对硫氰酸盐的辛烷值规则，从而可以预测棉花效应的征兆。通过分析各种甾体硫氰酸酯的旋转异构体贡献证明了其潜在用途。