3-methylenecholest-4-ene | 4561-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methylenecholest-4-ene
• 英文别名: 3-methylene-cholest-4-ene；3-Methylen-cholest-4-en；3-Methylen-Δ⁴-dehydrocholestan；3-Methylen-Δ⁴-cholesten；3-Methylencholest-4-en；(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-3-methylidene-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 4561-75-5
• 化学式: C₂₈H₄₆
• 分子量: 382.673
• InChiKey: DRCYUNZSUMDTCY-OKPKYCIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenecholest-4-ene 在 lead(IV) acetate 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,3-Diazido-A-homocholest-4-en
  参考文献：
  名称：

  Wolloch,A. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1975, p. 2339 - 2354

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-胆甾烯-3-酮 、 甲基三苯基溴化膦 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到3-methylenecholest-4-ene
  参考文献：
  名称：

  体积对 3-亚甲基胆甾醇-4-烯的三个环丁烷二聚体中断裂与立体突变比率的影响

  摘要：

  已经通过引入两个 3-cholest-4-ene 单元研究了质量的大量增加和取代基的扩展对 1,2-二乙烯基环丁烷系统的热重排的影响。来自广泛接受的双自由基中间体 (caldera) 的两种类型的出口通道，碎片和立体突变 (Fr/St) 的比率相对于更简单系统中的比率显着增加。我们相信这是第一个在热重排中对两个竞争过程的比例产生影响的例子。在重新闭合之前为实现立体突变所需的内部扭转旋转已显着降低。三种立体异构环丁烷中的一种比其他两种反应慢得多。在其结构中，由 X 射线衍射确定，两个胆甾烯翼在范德瓦尔斯半径内紧密折叠在一起。较慢的反应可以合理地归因于在这种基态构象中形成热的相对降低。

  DOI：

  10.1021/ja068971n

文献信息

• Geminal dimetallic compounds
  作者：F. Bertini、P. Grasselli、G. Zubiani、G. Cainelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92998-9

  日期：1970.1

  The reaction of 1,1-dihalo-alkanes with magnesium and magnesium amalgam has been studied. Methylene bromide and iodide yield, under suitable conditions, a stable solution of methylene magnesium halide which easily olefinates aldehydes and ketones affording the corresponding methylenic olefins in good yields. Other alkylidene halides, under the conditions studied, do not give any stable geminal dimagnesium

  已经研究了1，1-二卤代烷烃与镁和镁汞齐的反应。在合适的条件下，溴甲烷和碘化物的亚甲基卤化物的稳定溶液可以很容易地使醛和酮烯化，从而以高收率得到相应的亚甲基烯烃。尽管在亚烷基卤化物，羰基化合物和镁汞齐之间的原位反应过程中可能存在双晶种，但在研究的条件下，其他亚烷基卤化物不会产生任何稳定的双结晶二铵化合物。提出了考虑到大多数这种已知反应的一般羰基烯烃化方案。
• Diene geometry and allylic axial chirality effect
  作者：Jacek Gawronski、Krystyna Gawronska

  DOI：10.1039/c39800000346

  日期：——

  The sense of the contribution of polarizable allylic axial bonds to the π–π* Cotton effect of dienes is found to be determined by the chirality of the system which is defined by the direction of the transition moment and direction of the allylic bond.

  发现可极化的烯丙基轴向键对π - π *二烯的棉效应的意义是由体系的手性决定的，该手性由跃迁矩的方向和烯丙基键的方向定义。
• Gem-Dimetallic compounds. A “Wittig” reaction of methylene magnesium halides. A simple method to obtain methylenic olefins from aldehydes and ketones
  作者：G. Cainelli、F. Bertini、P. Grasselli、G. Zubiani

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)89632-5

  日期：1967.1
• A zirconium-promoted methylenation of aldehydes, ketones, and enones
  作者：James M. Tour、Peter V. Bedworth、Ruilian Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99286-4

  日期：1989.1
• Synthesis of Steroidal Methylene Compounds by the Wittig Reaction¹
  作者：Franz Sondheimer、Raphael Mechoulam

  DOI：10.1021/ja01575a054

  日期：1957.9