(2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal | 114181-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 114181-55-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: SXHWKIAHBBABIA-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal 在 2-乙烯基吡啶 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 glucose-6-phosphate dehydrogenase 、 hydrofluorosilicic acid 、 三丁基膦 、 glucose 6-phosphate 、 水 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 10-去氧微甘菊内酯
  参考文献：
  名称：

  通过非天然五肽的全模块加工鉴定吡克霉素途径中的硫酯酶瓶颈

  摘要：

  二十多年来，聚酮化合物生物合成途径已被设计为生成天然产物类似物。然而，操纵模块化 I 型聚酮化合物合酶 (PKS) 以制造非天然代谢物通常会导致产量减弱或完全失活，并且由于限速或失活域仍未确定，因此很少阐明影响生产的机制基础。因此，我们合成并分析了一系列模拟早期通路工程的修饰 pikromycin (Pik) pentaketides，以在体外探测 PikAIII-TE 模块的底物耐受性。截短的五肽以不同的效率加工成相应的大环内酯，而具有差向异构化手性中心的五肽被 PikAIII-TE 加工不良，无法生成 12 元环产物。扩展但过早卸载的分流产物的分离和鉴定表明，Pik 硫酯酶 (TE) 域具有有限的底物灵活性，并在非天然底物的加工中起到看门人的作用。具有差向异构化亲核羟基的类似六酮化合物的合成允许直接评估切除的 TE 结构域的底物立体选择性。差向异构化的六酮化合物没有进行环化，而是完全水解，证实了

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06432
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((3R,4R)-4-methylhex-5-en-3-yl)oxy)silane 在 四氧化锇 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  通过 C-C 键形成转移氢化全合成 6-脱氧赤藓糖醇 B

  摘要：

  14 元大环内酯 6-脱氧赤藓糖醇 B 以 14 个步骤（最长的线性序列）和 20 个总步骤制备。通过转移氢化进行醇 CH-巴豆化的两种不同方法首次在靶向合成中得到应用。烯炔复分解用于形成 14 元环。目前的方法代表了迄今为止报道的任何赤藓糖苷最简洁的结构。

  DOI：

  10.1021/ja4008722

文献信息

• Stereoselective Preparation of C1-C10 and C11-O14 Fragments of Narbonolide: Exploiting the Versatility of Thiazolidinethione Chiral Auxiliary
  作者：Parthasarathi Das、C. Narasimhulu

  DOI：10.1055/s-0028-1083321

  日期：——

  An efficient stereoselective synthesis of the C1-C10 and C11-O14 fragments of narbonolide, have been accomplished by using a thiazolidinonethione as chiral auxiliary. The stereocenters at C2, C3, C4, C5, C8, and C9 in C1-C10 fragment and C12 and C13 in C11-C14 fragment were generated via asymmetric acyl-thiazolidinethione aldol reactions whereas the stereocenter at C6 was installed by means of Myers

  通过使用噻唑烷二酮硫酮作为手性助剂，可以实现narbonolide的C1-C10和C11-O14片段的高效立体选择性合成。C1-C10片段中C2，C3，C4，C5，C8和C9以及C11-C14片段中C12和C13的立体中心是通过不对称酰基噻唑烷硫酮醛醇缩合反应生成的，而C6的立体中心是通过Myers烷基化法安装的。 酰基噻唑烷硫酮-Aldol反应-Crimmins方案-Myers烷基化-Tebbe反应 DRL出版物670。
• Synthesis of Triketide δ-Lactones
  作者：Sang-Jung Kim、Han-Young Kang、David H. Sherman

  DOI：10.1055/s-2001-17514

  日期：——

  An efficient synthetic route was developed to prepare substituted δ-lactones 1 and 2 in enantiopure forms which are potentially useful for biosynthetic studies with genetically engineered modular polyketide synthase (PKS). The key step to prepare the target epimeric lactones involves the samarium(II) iodide-mediated Reformatsky reaction.

  开发了一种高效合成路线，用于制备取代的δ-内酯1和2的单一手性形式，这些化合物在通过转基因模块化聚酮合成酶（PKS）进行的生物合成研究中具有潜在应用价值。制备目标差向异构内酯的关键步骤涉及钐(II)碘催化的Reformatsky反应。
• Isolation and Total Synthesis of Icumazoles and Noricumazoles-Antifungal Antibiotics and Cation-Channel Blockers from Sorangium cellulosum
  作者：Jenny Barbier、Rolf Jansen、Herbert Irschik、Stefan Benson、Klaus Gerth、Bettina Böhlendorf、Gerhard Höfle、Hans Reichenbach、Jens Wegner、Carsten Zeilinger、Andreas Kirschning、Rolf Müller

  DOI：10.1002/anie.201106435

  日期：2012.1.27

  noricumazole A, and their glycosylated derivatives are new, structurally related secondary metabolites isolated from Sorangium cellulosum. Their structures have been fully assigned by a joint strategy that relied on spectroscopy, derivatization, fragmentation, and finally the first total synthesis of noricumazole A.

  共同的努力：抗真菌药icumazole A，钾离子通道抑制剂诺替唑[noricumazole A]及其糖基化衍生物是新的，与结构相关的二级代谢产物，其是从橙皮纤维素中分离得到的。它们的结构已通过联合策略完全确定，该策略依赖于光谱学，衍生化，碎片化，最后是首次合成诺霉唑A。
• Total Synthesis and Structural Elucidation of (−)-Maurenone
  作者：Julia S. Crossman、Michael V. Perkins

  DOI：10.1021/jo051753c

  日期：2006.1.1

  The total synthesis of (2S,3S)-2,3-dihydro-6-[(1‘S, 2‘R)-2-hydroxy-1-methylbutyl]-3,5-dimethyl-2-[(1‘ ‘S)-1-methylpropyl]-4H-pyran-4-one (3), the (−)enantiomer of the marine polypropionate, maurenone, was achieved in nine linear steps (13% overall yield) from (R)-2-benzylpentan-3-one ((R)-14) and (R)-2-benzoyloxypentan-3-one ((R)-15). Key fragments were synthesized using highly diastereoselective syn

  （2 S，3 S）-2,3-二氢-6-[（1 'S，2'R）-2-羟基-1-甲基丁基] -3,5-二甲基-2-[（ 1' 'S）-1-甲基丙基] -4H-吡喃-4-酮（3）是海洋聚丙烯酸酯的丁烯酮的（-）对映异构体，从（R）的九个线性步骤（总收率13％）获得-2- benzylpentan -3-酮（（- [R ）- 14）和（- [R）-2- benzoyloxypentan -3-酮（（- [R ）- 15）。使用高度非对映选择性的顺式和反硼醛醇缩合反应合成关键片段，并使用锂介导的醛醇缩合反应偶联关键片段。然后使用三氟乙酸促进的环化/脱水来安装γ-二氢吡喃酮环。通过将两个酮与四个醛中的每一个偶联，可以合成一个对映体系列的八个异构体。将八个异构体的13 C NMR数据与针对莫伦酮的报道进行比较，确定了天然产物的相对立体化学。
• A synthetic entry to pladienolide B and FD-895
  作者：Alexander L. Mandel、Brian D. Jones、James J. La Clair、Michael D. Burkart

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.06.094

  日期：2007.9

  Presented within are syntheses of the pladienolide B and FD-895 side-chains, as well as models of the essential ring-closing metathesis and Stille coupling that will be used to complete their total syntheses. Several analogs of the pladienolide B side-chain were also prepared in order to evaluate the scope of the methodology and to create a library of structures that could be used for stereochemical

  其中展示了普拉二烯内酯B和FD-895侧链的合成，以及必不可少的闭环复分解和Stille偶联模型，这些模型将用于完成它们的全部合成。为了评估方法的范围并创建可用于立体化学和SAR分析的结构库，还制备了普拉二烯内酯B侧链的几种类似物。