(η(3)-allyl)PdCl * tricyclohexylphosphine | 125893-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (η(3)-allyl)PdCl * tricyclohexylphosphine
• 英文别名: tricyclohexylphosphinepalladium allyl chloride；{Pd(η-allyl)Cl(tricyclohexylphosphine)}；(η3-C3H5)PdCl(PCy3)；[(η3-allyl)PdCl(P(C6H11)3)]；[(η3-allyl)Pd(PCy3)Cl]；(η3-C3H5)RdCl(PCy3)；Palladium(2+);prop-1-ene;tricyclohexylphosphane;chloride；palladium(2+);prop-1-ene;tricyclohexylphosphane;chloride
• CAS: 125893-61-0
• 化学式: C₂₁H₃₈ClPPd
• 分子量: 463.379
• InChiKey: JRMLHDVXTRNBID-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(3)-allyl)PdCl * tricyclohexylphosphine 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用亲电 η3-烯丙基-钯 (II) 配合物催化烯烃二聚反应的机理研究

  摘要：

  烯烃通过明确定义的 [(C3H5)Pd(L)(PR3)]+[BAr'4]- (Ar' = [3,5-C6H3(CF3)] 类型的阳离子 η3-烯丙基-钯配合物进行二聚2]; L = OEt2, H2O; R = 环己基 (Cy), 正丁基 (nBu)) 已被研究。这些配合物在 -80 °C 下与乙烯或丙烯酸甲酯反应，失去 L，形成 η2-烯烃配合物 [(C3H5)Pd(η2-烯烃)(PR3)]+[BAr'4]-（烯烃 = H2CCH2， CH2CHC(O)OCH3)。加热后，烯丙基-烯烃偶联发生。乙烯的二聚反应在 0 °C 下迅速发生，带有可观察到的乙基-乙烯中间体 [(C2H5)Pd(C2H4)2(PCy3)]+[BAr'4]-。丙烯酸甲酯反应形成稳定的丙烯酸酯螯合物，[(CH3O(O)CCH2CH2)Pd(CH2CHC(O)OCH3)(PR3)]+[BAr'4]-，这是丙烯酸甲酯二聚的

  DOI：

  10.1021/ja9602354
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三环己基膦 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到(η(3)-allyl)PdCl * tricyclohexylphosphine
  参考文献：
  名称：

  使用亲电 η3-烯丙基-钯 (II) 配合物催化烯烃二聚反应的机理研究

  摘要：

  烯烃通过明确定义的 [(C3H5)Pd(L)(PR3)]+[BAr'4]- (Ar' = [3,5-C6H3(CF3)] 类型的阳离子 η3-烯丙基-钯配合物进行二聚2]; L = OEt2, H2O; R = 环己基 (Cy), 正丁基 (nBu)) 已被研究。这些配合物在 -80 °C 下与乙烯或丙烯酸甲酯反应，失去 L，形成 η2-烯烃配合物 [(C3H5)Pd(η2-烯烃)(PR3)]+[BAr'4]-（烯烃 = H2CCH2， CH2CHC(O)OCH3)。加热后，烯丙基-烯烃偶联发生。乙烯的二聚反应在 0 °C 下迅速发生，带有可观察到的乙基-乙烯中间体 [(C2H5)Pd(C2H4)2(PCy3)]+[BAr'4]-。丙烯酸甲酯反应形成稳定的丙烯酸酯螯合物，[(CH3O(O)CCH2CH2)Pd(CH2CHC(O)OCH3)(PR3)]+[BAr'4]-，这是丙烯酸甲酯二聚的

  DOI：

  10.1021/ja9602354
• 作为试剂：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 (chlorodimethylsilyl)pinacolborane 在 (η(3)-allyl)PdCl * tricyclohexylphosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到4-(chlorodimethylsilyl)-2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的吡啶区域选择性硅化反应导致合成硅烷化二氢吡啶

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，在 50 °C 的甲苯中将甲硅烷基硼酸酯加成到吡啶中，以高产率得到 N-boryl-4-silyl-1,4-二氢吡啶。2-甲基吡啶和3-取代吡啶的反应也进行区域选择性1,4-硅化反应，而4-取代吡啶进行1,2-硅化反应，区域选择性地得到N-boryl-2-silyl-1,2-二氢吡啶。

  DOI：

  10.1021/ja2020229

文献信息

• Catalytic composition and its preparation and use for preparing polymers from ethylenically unsaturated monomers
  申请人：Rohm and Haas Company

  公开号：US07199074B2

  公开（公告）日：2007-04-03

  A catalytic composition, including a cationic metal-pair complex, is disclosed, along with a method for its preparation. A method for the polymerization of ethylenically unsaturated monomers using the catalytic composition, and the addition polymers produced thereby are also disclosed.

  揭示了一种包括阳离子金属配对复合物的催化组合物，以及其制备方法。还揭示了一种使用该催化组合物进行乙烯不饱和单体聚合的方法，以及由此产生的加成聚合物。
• Darstellung von η3-allyl-1-norbornyl-komplexen des nickels und palladiums
  作者：Herbert Lehmkuhl、Vladimir Dimitrov

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)87022-7

  日期：1996.7

  [η3-Allyl-NiCl]2 reacts at −78°C with 1-norLi (2) (1-nor = 1-norbornyl = bicyclo[2.2.1]heptane-1-yl) to give the highly unstable η3-allyl-Ni(1-nor) which decomposes rapidly under formation of nickel. The phosphane complexes of nickel and palladium of the type η3-allyl-NiCl·PPh3 (1) and η3-allyl-PdCl·P(Cy) 3 (4) react with 1-norLi to give the compounds η3-allyl-Ni(1-nor)·PPh3 (3) and η3-allyl- Pd(1-nor)·P(Cy)3

  [η 3 -烯丙基-的NiCl] 2分发生反应在-78℃下用1-norLi（2）（1-也不= 1降冰片=二环[2.2.1]庚烷-1-基），得到高度不稳定的η 3 -烯丙基-Ni（1-nor），在镍的形成下迅速分解。的类型η的镍和钯的膦络合物3 -烯丙基-的NiCl·PPH 3（1）和η 3 -烯丙基-的PdCl·P（CY）3（4）与1- norLi反应，得到化合物η 3 -烯丙基的Ni（1-NOR）·PPH 3（3）和η 3 -allyl-的Pd（1-NOR）·P（CY）3（5分别分离并通过1 H，13 C和31 P NMR表征。
• Polymerization of Norbornene and Methyl Acrylate by a Bimetallic Palladium(II) Allyl Complex
  作者：Endre Szuromi、Han Shen、Brian L. Goodall、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om700921f

  日期：2008.2.1

  sequential reaction of (allyl)Pd(μ-Cl)}2 (2) with AgPF6 and PCy3 in CH2Cl2 generates a mixture (1-in situ) of [(allyl)Pd(PCy3)}2(μ-Cl)][PF6] (1), 2, [(allyl)Pd(PCy3)2][PF6] (3), and (allyl)PdCl(PCy3) (4), which evolves to form pure 1 after 20 h at 23 °C. Complex 1 reacts with PCy3 to generate 3 and 4 and undergoes facile exchange of Pd units with 4. Both 1 and 1-in situ polymerize mixtures of norbornene

  （烯丙基）Pd（μ-Cl）} 2（2）与AgPF 6和PCy 3在CH 2 Cl 2中的顺序反应生成[原位）的[（烯丙基）Pd（PCy 3）混合物] } 2（μ-Cl）] [PF 6 ]（1），2，[（烯丙基）Pd（PCy 3）2 ] [PF 6 ]（3）和（烯丙基）PdCl（PCy 3）（4），在23°C下20 h后演变成纯1。配合物1与PCy 3反应生成3和4并容易地与4交换Pd单元。既1和1-原位降冰片烯（NB）和丙烯酸甲酯（MA）的聚（NB）和聚（MA）的混合物中通过竞争NB插入聚合和MA自由基聚合聚合到混合物。
• Hayashi, Yoshihito; Matsumoto, Keiji; Nakamura, Yukio, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1989, p. 1519 - 1526
  作者：Hayashi, Yoshihito、Matsumoto, Keiji、Nakamura, Yukio、Isobe, Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——
• Retention of Configuration and Regiochemistry in Allylic Alkylations via the Memory Effect
  作者：J. W. Faller、Nikos Sarantopoulos

  DOI：10.1021/om0306224

  日期：2004.4.1

  The results of a systematic variation of achiral monodentate ligands used for the Pd-catalyzed alkylation of crotyl and 3-buten-2-yl acetates and carbonates are presented. A significant degree of retention of regiochemistry and stereochemistry was observed for these substrates, especially for nonracemic 3-buten-2-yl ethyl carbonate with PCyxPh3-x and carbene ligands.