4-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene
• 英文别名: 13-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₉H₂₀F₃P
• 分子量: 456.447
• InChiKey: UANFKEHKWSNZMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 4-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有立体立体P中心的高度模块化C1对称手性（P，N）配体：实验和理论研究

  摘要：

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201303146
• 作为产物：
  描述：

  (R)-trifluoro-methanesulfonic acid 2’-trifluoromethanesulfonyloxy [1,1’]binapthalenyl-2-yl ester 在 盐酸 、 正丁基锂 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 130.0h， 生成 4-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  具有立体立体P中心的高度模块化C1对称手性（P，N）配体：实验和理论研究

  摘要：

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201303146
• 作为试剂：
  描述：

  2-己酮 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 copper diacetate 、 4-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 10.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (S)-2-hexanol 、 (2R)-hexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.201002311

文献信息

• Synthesis of new chiral monodentate phosphines and their use in asymmetric hydrogenation
  作者：Kathrin Junge、Günther Oehme、Axel Monsees、Thomas Riermeier、Uwe Dingerdissen、Matthias Beller

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00943-7

  日期：2002.7

  A general synthesis of chiral 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines 1a–g is described. The resulting ligands represent a new class of monodentate chiral phosphines. First applications of 1a–g in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acid derivatives demonstrate the usefulness of our ligands. Enantioselectivities up to 95% ee for the hydrogenation of methyl α-acetamidocinnamate

  描述了手性4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶1a – g的一般合成。所得配体代表一类新的单齿手性膦。1a - g在不饱和羧酸衍生物的铑催化的不对称氢化中的首次应用证明了我们配体的有用性。在1d存在下，对α-乙酰氨基多辛酸甲酯氢化反应的对映选择性高达95％ee 。该结果代表了在单齿膦存在下不对称氢化的最高对映选择性。
• Enantioselective rhodium-catalyzed hydrogenation of enol carbamates in the presence of monodentate phosphines
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Dirk Michalik、Anke Spannenberg、Fabrizio Marras、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.06.001

  日期：2007.6

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of different acyclic and cyclic enol carbarnates to give optically active carbarnates has been examined in the presence of chiral monodentate ligands based on a 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine motif 4. The enantioselectivity is largely dependent upon the reaction conditions, the nature of substituents on the phosphorus ligand and structure of the enol carbamate. By applying the optimized reaction conditions, enantioselectivities of up to 96% ee have been achieved. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Hydrogenation ofβ-Ketoesters with Monodentate Ligands
  作者：Kathrin Junge、Bernhard Hagemann、Stephan Enthaler、Günther Oehme、Manfred Michalik、Axel Monsees、Thomas Riermeier、Uwe Dingerdissen、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.200460190

  日期：2004.9.27
• Highly Modular<i>C</i>₁-Symmetric Chiral (P,N) Ligands with a Stereolabile P Center: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Nicolas Humbert、Evgeny Larionov、Luca Mantilli、Pradeep Nareddy、Céline Besnard、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201303146

  日期：2014.1.13

  novel class of bidentate (P,N) ligands is presented, the structures of which are characterized by three distinct elements of chirality. The stereoselective installation of the elements of central chirality (at the benzylic carbon and the phosphorus atom) depends on the size of the phosphorus substituent. Thermal inversion of the phosphorus center has been studied experimentally and further correlated

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。