2',3'-O-isopropylidene-6,5'(S)-cyclouridine | 59686-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 2',3'-O-isopropylidene-6,5'(S)-cyclouridine
• 英文别名: (5'S)-O^2'_,O3'-isopropylidene-6,5'-cyclo-uridine；(4R)-10t-hydroxy-2,2-dimethyl-(3at,11at)-3a,10,11,11a-tetrahydro-4H-4r,11c-epioxido-[1,3]dioxolo[4,5-e]pyrimido[1,6-a]azepine-6,8-dione；2',3'-O-Isopropyliden-6,5'-(S)-cyclouridid 12；(1R,8S,9R,10R,14R)-8-hydroxy-12,12-dimethyl-11,13,15-trioxa-2,4-diazatetracyclo[7.5.1.02,7.010,14]pentadec-6-ene-3,5-dione
• CAS: 59686-58-7
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₆
• 分子量: 282.253
• InChiKey: ORPQKXIKKCJIDV-VAPHQMJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-O-isopropylidene-6,5'(S)-cyclouridine 在 manganese(IV) oxide 作用下， 生成 6,5'-cyclo-2',3'-O-isopropylidene-5'-oxouridine
  参考文献：
  名称：

  通过重氮甲烷促进的扩环反应合成6,6'-cyclo-6'-脱氧呋喃呋喃糖基尿嘧啶

  摘要：

  被保护的5'-氧代-6,5'-环尿苷13与重氮甲烷反应，主要得到螺环氧化物18（79％），但它也进行环扩环，得到相应的5'-氧代-6,6' -环核苷16。在该反应条件下，酮16进一步与重氮甲烷反应，得到烯醇醚20（占总量的12％），异构体4-甲氧基核苷15（占2％）和螺环氧化物19（占4.4％）。 ）。烯醇醚20的酸水解，然后用硼氢化钠还原生成的酮，得到可分离的5'S（L-talo）和5'R（D-allo）亚甲基桥接的环核苷混合物7和8。从质子核磁共振测量，似乎这些环核苷的6'-亚甲基伸向呋喃糖环的2'，3'-边缘。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570240543
• 作为产物：
  描述：

  2',3',5'-三乙酰尿苷 在 selenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 甲基三苯氧基碘磷 、 氨 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 2',3'-O-isopropylidene-6,5'(S)-cyclouridine
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic approach to 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine

  摘要：

  在此，我们提出了6,5′-(S)-和6,5′-(R)-环尿苷的高效合成新路线。这些合成利用易于获取的尿苷作为起始材料。与之前的合成方法相比，这条合成R烯丙基异构体的路线显著更为高效，使我们能够获得大量纯净的材料用于未来的生物测试。

  DOI：

  10.1039/c2cc31597a

文献信息

• Synthesis of 6,5′-<i>C</i>-Cyclouridine by a Novel Tandem Radical 1,6-Hydrogen Transfer and Cyclization Reaction
  作者：Yuichi Yoshimura、Hiroki Takahata、Yoshiko Yamazaki、Katsunori Wachi、Shinya Satoh

  DOI：10.1055/s-2006-956464

  日期：2007.1

  investigating steric interactions between nucleosides and the enzymes that utilize them. To achieve the synthesis of C-cyclouridine, we developed a novel tandem radical 1,6-hydrogen transfer and cyclization of a 6-phenylselenouridine derivative, which gave 5,6-dihydro-C-cyclouridine in good yields. The synthesis of 6,5'-C-cyclouridine was accomplished by recovery of the double bond of 5,6-dihydro-C-cyclouridine

  C-环核苷是构象模拟物，因此适用于研究核苷和利用它们的酶之间的空间相互作用。为了实现 C-环尿苷的合成，我们开发了一种新型串联自由基 1,6-氢转移和 6-苯基硒尿苷衍生物的环化，以良好的收率得到 5,6-二氢-C-环尿苷。6,5'-C-环尿苷的合成是通过回收5,6-二氢-C-环尿苷的双键和随后的脱保护来完成的。
• Nucleosides. 101. Conformationally restricted analogs of pyrimidine nucleosides. 1. Synthesis of 6,5'(S)- and 6,5'(R)-cyclouridine
  作者：Brian A. Otter、Elvira A. Falco、Jack J. Fox

  DOI：10.1021/jo00881a014

  日期：1976.9
• Nucleosides. 108. Ribo-xylo interconversions of 6,5'-cyclopyrimidine nucleosides via autoxidation and retro-aldol reactions
  作者：Brian A. Otter、Elvira A. Falco、Jack J. Fox

  DOI：10.1021/jo00397a022

  日期：1978.2
• SASSON, ISAAC M.;OTTER, BRIAN A., J. HETEROCYCL. CHEM., 24,(1987) N 5, 1439-1444
  作者：SASSON, ISAAC M.、OTTER, BRIAN A.

  DOI：——

  日期：——
• An efficient synthetic approach to 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine
  作者：Christopher S. Theile、Larry W. McLaughlin

  DOI：10.1039/c2cc31597a

  日期：——

  Here we present new routes for the efficient syntheses of 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine. The syntheses utilize readily accessible uridine as a starting material. This route to the R diastereomer is significantly more efficient than previous synthetic efforts, allowing us to obtain large amounts of pure material for future biological testing.

  在此，我们提出了6,5′-(S)-和6,5′-(R)-环尿苷的高效合成新路线。这些合成利用易于获取的尿苷作为起始材料。与之前的合成方法相比，这条合成R烯丙基异构体的路线显著更为高效，使我们能够获得大量纯净的材料用于未来的生物测试。