Et₂PCH₂N(Me)CH₂PEt₂ | 491838-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Et₂PCH₂N(Me)CH₂PEt₂
• 英文别名: bis((diethylphosphino)methyl)methylamine；PNP(Et)；PNP；1-diethylphosphanyl-N-(diethylphosphanylmethyl)-N-methylmethanamine
• CAS: 491838-54-1
• 化学式: C₁₁H₂₇NP₂
• 分子量: 235.29
• InChiKey: ZJRBIQOUBUCUQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Et₂PCH₂N(Me)CH₂PEt₂ 在 triethylamine 作用下， 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 生成 [HNi(bis(diethylphosphinomethyl)methylammonium)(bis(diethylphosphinomethyl)methylamine)](2+)
  参考文献：
  名称：

  [Ni（Et2PCH2NMeCH2PEt2）2] 2+作为氢化酶的功能模型。

  摘要：

  Et（2）PCH（2）N（Me）CH（2）PEt（2）（PNP）与[Ni（CH（3）CN）（6）]（BF（4））（2）的反应结果在[Ni（PNP）（2）]（BF（4））（2）的形成中，它同时具有氢化物和质子受体位点。该络合物是用于将氢氧化为质子的电催化剂，与氢的化学计量反应形成[HNi（PNP）（PNHP）]（BF（4））（2），其中氢化物配体与Ni和质子键合与一个PNP配体的N侧基相连。使用热力学循环，与该反应有关的自由能已计算为-5 kcal / mol。氢化物配体和NH质子相互之间进行快速分子内交换，并与溶液中的质子进行分子间交换。[HNi（PNP）（PNHP）]（BF（4））（2）经历可逆的去质子化反应，在乙腈溶液中形成[HNi（PNP）（2）]（BF（4））（pK（a）= 10.6）。一种方便的合成方法来合成这种氢化物的PF（6）（-）盐包括PNP与Ni（COD）（2）反应形成N

  DOI：

  10.1021/ic020610v

文献信息

• Anion control of tautomeric equilibria: Fe–H <i>vs.</i> N–H influenced by NH⋯F hydrogen bonding
  作者：Geoffrey M. Chambers、Samantha I. Johnson、Simone Raugei、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/c8sc04239j

  日期：——

  Counterions can play an active role in chemical reactivity, modulating reaction pathways, energetics and selectivity. We investigated the tautomeric equilibrium resulting from protonation of Fe(PEtNMePEt)(CO)3 (PEtNMePEt = (Et2PCH2)2NMe) at Fe or N. Protonation of Fe(PEtNMePEt)(CO)3 by [(Et2O)2H]+[B(C6F5)4]− occurs at the metal to give the iron hydride [Fe(PEtNMePEt)(CO)3H]+[B(C6F5)4]−. In contrast

  抗衡离子可以在化学反应性、调节反应途径、能量学和选择性方面发挥积极作用。我们研究了 Fe(P Et N Me P Et )(CO) 3 (P Et N Me P Et = (Et 2 PCH 2 ) 2 NMe) 在 Fe 或 N 处质子化产生的互变异构平衡。 Fe(P Et的质子化N Me P Et )(CO) 3通过 [(Et 2 O) 2 H] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -在金属处发生，得到氢化铁 [Fe(P Et N Me P Et ) (CO) 3 H] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] - 。相反，用HBF 4 ·OEt 2处理在铁和侧胺处产生质子化。 FeH 和 NH 互变异构体均通过单晶 X 射线衍射进行了表征。 由于 NH⋯F 氢键作用，向平衡混合物中添加过量的 BF 4 -导致仅观察到 NH 互变异构体。对这些系统的键合特性的量子化学分析提供了NH与BF
• Studies of Structural Effects on the Half-Wave Potentials of Mononuclear and Dinuclear Nickel(II) Diphosphine/Dithiolate Complexes
  作者：Kendra Redin、Aaron D. Wilson、Rachel Newell、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ic061740x

  日期：2007.2.19

  mononuclear Ni(II) complexes of the formula (PNP)Ni(dithiolate) where PNP = R2PCH2N(CH3)CH2PR2, R = Et and Ph, have been synthesized containing dithiolate ligands that vary from five- to seven-membered chelate rings. Two series of dinuclear Ni(II) complexes of the formula [(diphosphine)Ni]2(dithiolate)}(X)2 (X = BF4 or PF6) have been synthesized in which the chelate ring size of the dithiolate and diphosphine

  合成了两个系列的式（PNP）Ni（二硫醇盐）的单核Ni（II）配合物，其中PNP = R2PCH2N（CH3）CH2PR2，R = Et和Ph，含有二硫醇盐配体，其五元至七元螯合物不等戒指。合成了两个系列的式[（（二膦基）Ni] 2（二硫代盐）}（X）2（X = BF4或PF6）的双核Ni（II）配合物，其中二硫代盐和二膦配体的螯合环大小已经系统地变化了。已通过X射线衍射研究确定了烷基化的单核络合物[（PNPEt）Ni（SC2H4SMe）] OTf和双核络合物[（dppeNi）2（SC3H6S）]（BF4）2的结构。已通过循环伏安法研究了该配合物，以确定Ni（II / I）对的半波电势如何随配体的螯合环大小变化。对于单核络合物，随着二硫醇盐配体的自然咬合角的增加，该电位变得更正。但是，双核配合物的Ni（II / I）对的电势未显示出对配体螯合环大小的依赖性。已经研究了这些络合物的还原化学的其他方面。
• The steps of activating a prospective CO₂ hydrogenation catalyst with combined CO₂ capture and reduction
  作者：D. B. Lao、B. R. Galan、J. C. Linehan、D. J. Heldebrant

  DOI：10.1039/c6gc01800a

  日期：——

  Combining carbon capture and reduction is an efficient strategy to alleviate the high energy requirements for processing CO₂ prior to reduction.

  将碳捕集和还原结合起来是一种有效的策略，可以减轻在还原之前处理CO₂所需的高能量要求。
• Protonation of Ferrous Dinitrogen Complexes Containing a Diphosphine Ligand with a Pendent Amine
  作者：Zachariah M. Heiden、Shentan Chen、Michael T. Mock、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Roger Rousseau、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ic4000704

  日期：2013.4.1

  ligand. The chemical reduction of these ferrous dinitrogen complexes was performed in an attempt to increase the basicity of the N2 ligand enough to promote proton transfer from the pendent amine to the N2 ligand. Instead of isolating a reduced Fe(0)–N2 complex, the reduction resulted in isolation and characterization of HFe(Et2PC(H)N(Me)CH2PEt2)(PEtNMePEt), the product of oxidative addition of the methylene

  在亚铁二氮配合物中添加酸[FeX（N 2）（P Et N Me P Et）（dmpm）] +（X = H，Cl或Br; P Et N Me P Et = Et 2 PCH 2 N（我）CH 2 PET 2 ;和DMPM =我2 PCH 2 PME 2）在二膦配体，而不是在一氧化二配体的侧胺给出质子化。此质子化增加了ν N2 25厘米络合物的带-1并将Fe（II / I）耦合移至0.33 V，以产生更高的正电势。对于相关的羰基配合物[FeH（CO）（P Et N Me P Et）（dmpm）] +，观察到了相似的IR位移和Fe（II / I）对（0.23 V）的位移。发现[FeH（P Et N Me P Et）（dmpm）] +结合N 2的强度约为NH 3的三倍。计算分析表明，N 2与Fe（II）中心的配位将N 2（vs游离N 2）的碱度提高了13和20 p K a反式卤化物和氢化物的单位。
• Synthesis and reactivity of molybdenum and tungsten bis(dinitrogen) complexes supported by diphosphine chelates containing pendant amines
  作者：Charles J. Weiss、Amy N. Groves、Michael T. Mock、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Monte L. Helm、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/c2dt12224c

  日期：——

  Molybdenum and tungsten bis(dinitrogen) complexes of the formula M(N2)2(PNP)2 (M = Mo and W) and W(N2)2(dppe)(PNP), supported by diphosphine ligands containing a pendant amine of the formula (CH2PR2)2NR′ = PRNR′PR (R = Et, Ph; R′ = Me, Bn), have been prepared by Mg reduction of metal halides under an N2 atmosphere. The complexes have been characterized by NMR and IR spectroscopy, X-ray crystallography

  分子式为M（N 2）2（PNP）2（M = Mo和W）和W（N 2）2（dppe）（PNP）的钼和钨双（二氮）配合物，由含侧基胺的二膦配体负载式（CH 2 PR 2）2 NR'= P [R ñ R' P [R（R =的Et中，Ph; R'= Me中，Bn），对已根据一个N制备由镁还原的金属卤化物2大气层。该复合物已通过NMR和IR光谱，X射线晶体学和循环伏安法表征。目标Mo和W双（二氮）化合物与CO的反应性导致形成二羰基配合物。