2,4-dinitrophenyl 4-nitrophenylacetate | 108099-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-nitrophenylacetate
• 英文别名: 2,4-dinitrophenyl p-nitrophenylacetate；(2,4-Dinitrophenyl) 2-(4-nitrophenyl)acetate
• CAS: 108099-76-9
• 化学式: C₁₄H₉N₃O₈
• 分子量: 347.241
• InChiKey: AZAOMSXHGIQZDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.555±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 4-nitrophenylacetate 在 pH = 7.0 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 23.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 2,4-二硝基酚 、 对硝基苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  酯水解的E 1cb路线；激活量是机制的附加标准

  摘要：

  原则上，在α或乙烯基位置具有酸性质子的酯的水解可以通过酮类中间体通过E 1cb途径进行水解。对于这种在4-羟基苯甲酸酯，丙二酸酯，乙酰乙酸酯和芴羧酸酯水解中的机理的动力学证据，现在增加了活化体积的进一步标准。Δ的值V ‡为反应由出发Ë 1CB路线是正和对比度与由更通常与水解相关的负值乙AC 2机构。

  DOI：

  10.1039/p29880000557

文献信息

• Ketene-Forming Eliminations from Aryl Phenylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in Aqueous MeCN. Mechanistic Borderline between E2 and E1cb
  作者：Bong Rae Cho、Hyun Cheol Jeong、Yoon Je Seung、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo025555m

  日期：2002.7.1

  Elimination reactions of 2-X-4-NO2C6H3CH2C(O)OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H (1), NO2 (2)] promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. The base-promoted eliminations from 1 proceeded by the E2 mechanism when Y = Cl, CF3, and NO2. The mechanism changed to the competing E2 and E1cb mechanisms by the poorer leaving groups (Y = H, OMe) and to the E1cb extreme by the strongly electron-withdrawing

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。
• Reactions of Aryl Phenylacetates with Secondary Amines in MeCN. Structure−Reactivity Relationship in the Ketene-Forming Eliminations and Concurrent E2 and E1cb Mechanisms
  作者：Bong Rae Cho、Yong Kwan Kim、Choon-Ock Maing Yoon

  DOI：10.1021/ja961294k

  日期：1997.1.1

  the leaving group from 4-nitrophenoxide to 2,4-dinitrophenoxide. The results are consistent with an E2 mechanism and a reaction coordinate with a large horizontal component corresponding to proton transfer. When the base−solvent system is changed from R2NH−MeCN to R2NH/R2NH2+−70 mol % MeCN(aq), the Bronsted β, ρH, and |βlg| decrease. Finally, the ketene-forming elimination reactions from p-nitrophenyl

  已经对 MeCN 中由 R2NH 促进的芳基乙酸 1 和 2 的芳基酯的消除反应进行了动力学研究。反应是二级反应，表现出 β = 0.44−0.84，|βlg| = 0.41−0.50，ρH = 2.0−3.6。布朗斯台德β和|βlg| β-芳基取代基的吸电子能力降低。Hammett ρH 值几乎保持不变，但 |βlg| 值随着基础强度变弱而增加。随着离去基团从 4-硝基苯氧基变为 2,4-二硝基苯氧基，ρH 和 β 均降低。结果与 E2 机制和具有对应于质子转移的大水平分量的反应坐标一致。当碱-溶剂系统从 R2NH-MeCN 变为 R2NH/R2NH2+-70 mol % MeCN(aq) 时，Bronsted β、ρH 和 |βlg| 减少。最后，
• The E1cb route for ester hydrolysis; volumes of activation as an additional criterion of mechanism
  作者：Neil S. Isaacs、Tariq S. Najem

  DOI：10.1039/p29880000557

  日期：——

  of esters which possess an acidic proton at the α or vinylogous position can, in principle, hydrolyse by the E1cb route via a ketenoid intermediate. To the kinetic evidence for such a mechanism in the hydrolyses of 4-hydroxybenzoates, malonates, acetoacetates and fluorenecarboxylates is now added the further criterion of volumes of activation. Values of ΔV‡ for reactions proceeding by the E1cb route

  原则上，在α或乙烯基位置具有酸性质子的酯的水解可以通过酮类中间体通过E 1cb途径进行水解。对于这种在4-羟基苯甲酸酯，丙二酸酯，乙酰乙酸酯和芴羧酸酯水解中的机理的动力学证据，现在增加了活化体积的进一步标准。Δ的值V ‡为反应由出发Ë 1CB路线是正和对比度与由更通常与水解相关的负值乙AC 2机构。