5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-methyluridine | 119794-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-methyluridine
• 英文别名: 5'-O-tert-butyldimethylsilyl-5-methyluridine；1-[(2R,3R,4S,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 119794-52-4
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O₆Si
• 分子量: 372.494
• InChiKey: ZJRRJBUBDBSBRI-HKUMRIAESA-N

物化性质

• 熔点：
  210-211 °C
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-methyluridine 在 三(三甲基硅基)硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydroxide 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 司他夫定
  参考文献：
  名称：

  合成 2',3'-双脱氧核苷和 2',3'-Didehydro-2',3'-双脱氧核苷衍生物的可持续方案

  摘要：

  将核糖核苷转化为 2',3'-二脱氧核苷和 2',3'-二脱氢-2',3'-二脱氧核苷衍生物的改进方案，包括抗 HIV 药物司他夫定 (d4T)、扎西他滨 (ddC) 和去羟肌苷 (ddI) 成立。该过程涉及使用环保和低成本的试剂对黄原酸盐进行自由基脱氧。溴乙烷或 3-溴丙腈是制备核糖核苷 2',3'-双黄原酸酯的首选烷化剂。在随后的自由基脱氧反应中，三（三甲基甲硅烷基）硅烷和 1,1'-偶氮二（环己烷甲腈）分别被用来代替有害的 Bu 3 SnH 和 AIBN。此外，在 5'- O的脱保护步骤中，TBAF 取代了樟脑磺酸。-甲硅烷基醚基团和一种酶（腺苷脱氨酶）用于将 2',3'-二脱氧腺苷转化为 2',3'-二脱氧肌苷 (ddI)，产率很高。

  DOI：

  10.3390/molecules27133993
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基尿甙 生成 5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-methyluridine
  参考文献：
  名称：

  CHU, C. K.;BHADTI, V. S.;DOBOSZEWSKI, B.;GU, Z. P.;KOSUGI, Y.;PULLAIAH, K+, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 2217-2225

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From organocatalysed desilylations to high-yielding benzylidenations of electron-deficient benzaldehydes
  作者：Qun Niu、Linlin Xing、Chunbao Li

  DOI：10.3184/174751917x14955339414758

  日期：2017.6

  A new type of organoprecatalyst (MeSCH2Cl/KI) for desilylation and benzylidenation reactions has been designed. Both reactions are user friendly and high yielding (71–>99%) and have fast reaction rates. The desilylation of iodo silyl ethers was achieved with no sequential etherification side reactions like those seen for reactions when using TBAF. In the application of the catalytic system to a 6-TBDMS

  设计了一种用于脱甲硅烷基化和亚苄基化反应的新型有机预催化剂（MeSCH2Cl/KI）。两种反应都对用户友好且产率高 (71–>99%)，并且反应速度快。碘甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化是在没有像使用 TBAF 的反应中看到的那样的连续醚化副反应实现的。在将催化系统应用于葡萄糖苷的 6-TBDMS 醚时，使用缺电子苯甲醛的葡萄糖苷苄基化以 87% 的产率实现，而先前报道的产率为 69-77%。总共使用甲硅烷氧基醇和缺电子苯甲醛代替它们的活化缩醛形式实现了 14 次苯亚甲基化反应。在反应速率和产率方面，苯亚甲基化的顺序是对氟苯甲醛>苯甲醛> 对茴香醛，并讨论了可能的机制。这些实验初步将这种具有成本效益的催化系统与经典的路易斯酸区分开来。
• Synthesis and in vitro growth inhibitory activity of novel silyl- and trityl-modified nucleosides
  作者：Jenny-Lee Panayides、Véronique Mathieu、Laetitia Moreno Y. Banuls、Helen Apostolellis、Nurit Dahan-Farkas、Hajierah Davids、Leonie Harmse、M.E. Christine Rey、Ivan R. Green、Stephen C. Pelly、Robert Kiss、Alexander Kornienko、Willem A.L. van Otterlo

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.04.036

  日期：2016.6

  Seventeen silyl- and trityl-modified (5'-O- and 3',5'-di-O-) nucleosides were synthesized with the aim of investigating the in vitro antiproliferative activities of these nucleoside derivatives. A subset of the compounds was evaluated at a fixed concentration of 100μM against a small panel of tumor cell lines (HL-60, K-562, Jurkat, Caco-2 and HT-29). The entire set was also tested at varying concentrations

  为了研究这些核苷衍生物的体外抗增殖活性，合成了十七个甲硅烷基和三苯甲基修饰的（5'-O-和3'，5'-di-O-）核苷。针对一小组肿瘤细胞系（HL-60，K-562，Jurkat，Caco-2和HT-29）以固定的100μM浓度评估了这些化合物的子集。还以两种人胶质瘤细胞株（U373和Hs683）的不同浓度对整套样品进行了测试，得出GI50值，最好的结果是〜25μM。
• The formation of thymidine-based T-tetramers with remarkable structural and metal ion size effects
  作者：Qun Luo、Dayong Wu、Shixiong Liu、Daihua Tang、Yong Huang、Xinhou Liu、Fuyi Wang、Ruiyao Wang、Gang Wu

  DOI：10.1039/c0ob00520g

  日期：——

  on the ribose and deoxyribose may disfavor the formation of T-tetramers, and in the series of alkali metal ions, lithium did not induce T-tetramer due to its small ion size. Sodium, potassium, rubidium and caesium could produce thymidine-based T-tetramers. Furthermore, rubidium and caesium could induce T-pentamers and dimeric T-pentamers probably due to their larger ion sizes.

  我们提出了直接的ESI Q-TOF MS和X射线证据，证明它们对基于胸苷的T-四聚体的形成具有显着的结构和金属离子尺寸影响。核糖和脱氧核糖可能不利于T-四聚体的形成，并且在一系列碱金属离子中，锂由于离子尺寸小而没有诱导T-四聚体。钠，钾，rub和铯可产生基于胸苷的T-四聚体。此外，probably和铯可能会诱导T-戊烷和二聚T-戊烷，因为它们的离子尺寸更大。
• Method for the preparation of 2',3'-dideoxy and 2',3'-dideoxydide-hydro
  申请人：University of Georgia Research Foundation, Inc.

  公开号：US05455339A1

  公开（公告）日：1995-10-03

  A method for preparing 2',3'-didehydrodideoxynucleosides and the corresponding reduced 2',3'-dideoxynucleosides which includes i) preparing a nucleoside derivative of the general structure ##STR1## wherein B is a nitrogen, oxygen, or sulfur heterocycle of from C.sub.1 to C.sub.15, Y is a suitable oxygen protecting group, each R is C(S)SR', where R' is an alkyl or cyanoalkyl group of C.sub.1 to C.sub.15, or both Rs together are >C.dbd.S: and then ii) deoxygenating the nucleoside derivative to the corresponding 2',3'-didehydrodideoxynucleoside.

  一种制备2'，3'-二脱氢脱氧核苷和相应还原的2'，3'-脱氧核苷的方法，包括i）制备通式为##STR1##的核苷衍生物，其中B是一个C.sub.1到C.sub.15的氮、氧或硫杂环，Y是一个适当的氧保护基，每个R是C（S）SR'，其中R'是一个C.sub.1到C.sub.15的烷基或氰基烷基，或两个Rs在一起是>C.dbd.S：然后ii）脱氧核苷衍生物以制备相应的2'，3'-二脱氢脱氧核苷。
• A Unified Strategy to Fluorinated Nucleoside Analogues <i>Via</i> an Electrophilic Manifold
  作者：Andrew J. Neel、Ben W. H. Turnbull、William P. Carson、Tamas Benkovics、Cheol K. Chung、Heather C. Johnson、Zhuqing Liu、Feng Peng、Stephan M. Rummelt、Zhiguo Jake Song、Lushi Tan、Lu Wang、Feng Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03367

  日期：2022.10.21

  Herein, we present a strategy for the preparation of 3′-fluorinated nucleoside analogues via the aminocatalytic, electrophilic fluorination of readily accessible and bench-stable 2′-ketonucleosides. Initially developed to facilitate the manufacture of 3′-fluoroguanosine (3′-FG)─a substructure of anticancer therapeutic MK-1454─this strategy has been extended to the synthesis of a variety of 3′-fluoronucleosides

  在此，我们提出了一种通过易于获得且实验室稳定的 2'-酮核苷的氨基催化、亲电子氟化来制备 3'-氟化核苷类似物的策略。该策略最初是为了促进 3'-氟鸟苷 (3'-FG)（抗癌治疗药物 MK-1454 的一种子结构）的制造而开发的，现已扩展到多种 3'-氟核苷的合成。最后，我们展示了 2'-酮核苷合成子作为进一步多样化平台的实用性，并建议该方法应广泛适用于新型核苷类似物的发现。