1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo[13.13.13.1-(6,10).1(20,24).1(33,37)]-tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene | 135469-17-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo[13.13.13.1-(6,10).1(20,24).1(33,37)]-tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene
• 英文别名: 1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo[13.13.13.1(6,10).1(20,24).1(33,37)]-tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene；1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo{13,13,13,1(6,10),1(20,24),1(33,37)}tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene；6,16,2,5-tris-benzene-(1,3)-1,4,8,11,14,18,23,27-octaazabicyclo[9.9.9]nonacosaphane；6,16,25(1,3)-tribenzena-1,4,8,11,14,18,23,27-octaazabicyclo-[9.9.9]nonacosaphane；R3Bm；N[(CH2)2NHCH2(C6H4-m)CH2NH(CH2)2]3N；Octaaminocryptand 1；1,4,12,15,18,26,31,39-octazapentacyclo[13.13.13.16,10.120,24.133,37]tetratetraconta-6(44),7,9,20,22,24(43),33(42),34,36-nonaene
• CAS: 135469-17-9
• 化学式: C₃₆H₅₄N₈
• 分子量: 598.878
• InChiKey: FQRVANUKVUBLEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  314-316 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  793.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于二甲基亚砜

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.7
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  8

制备方法与用途

生物活性方面，Octaaminocryptand 1 是一种穴状配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo[13.13.13.1-(6,10).1(20,24).1(33,37)]-tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene 在 硝酸 作用下， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Protonated azacryptate hosts for nitrate and perchlorate

  摘要：

  通过电位滴定法和核磁共振滴定法研究了硝酸盐和高氯酸盐在两种质子化隐酸盐宿主[H6L1]6+和[H6L2]6+中的络合情况，结果表明这两种阴离子的络合常数均为 1∶1。硝酸盐与[H6L1]6+和[H6L2]6+的络合常数 log K 一般较高，分别为 3.7 和 3.4，而高氯酸盐则分别为≈3.4 和≈2.5。高氯酸盐和[H6L2]6+的几何互补性良好，这一点已通过对包含阴离子隐酸盐的 X 射线晶体结构测定得到证实。对于硝酸盐，有证据表明在阴离子大量过剩的情况下存在 1∶2 复分解，相对 1∶1 和 1∶2 复分解常数的大致比例为 103∶1。

  DOI：

  10.1039/b003249m
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到1,4,12,15,18,26,31,39-octaazapentacyclo[13.13.13.1-(6,10).1(20,24).1(33,37)]-tetratetracontane-6,8,10,20,22,24,33,35,37-nonaene
  参考文献：
  名称：

  对双铜有水解敏感性的六亚氨基和水解惰性的八氨基隐窝主体

  摘要：

  六-席夫碱穴醚N [（CH 2）2 Ñ CH（C 6 H ^ 4 -米）CH N（CH 2）2 ] 3立升1已发现包封的一对银的本人或Cu我阳离子而不对亚胺键的水解攻击；当引入[Cu II 2（OH）] 3+组件时，这是一个明显的问题。已经确定了衍生自L 1的单开环配体的双铜配合物的结构。八胺隐穴L 2（= L 1+ 12H）更容易地容纳物[Cu 2（μ-X）] 3+组件，其中X =咪唑酯，N 3 -或OH - 。在第一种情况下，通过咪唑酯桥连的隐窝的X射线晶体结构确定，可以确定桥与N br -N br轴的共线布置，在第二种情况下，通过光谱和磁数据可以推断出该桥。第三种情况，磁化率数据表明Cu–O（H）–Cu组件严重弯曲。

  DOI：

  10.1039/dt9950001739

文献信息

• Evaluation of dicopper azacryptand complexes in aqueous CuAAC reactions and their tolerance toward biological thiols
  作者：Thi V. Tran、Garret Couture、Loi H. Do

  DOI：10.1039/c9dt00724e

  日期：——

  The catalytic activity of dicopper azacryptands was evaluated in water and in the presence of biological thiols.

  二铜氮杂环戊烷的催化活性在水中和生物硫醇存在下进行了评估。
• Steric constraint generating large through-space 1H–203,205Tl coupling in a dithallium(I) cryptate
  作者：Oliver W. Howarth、Jane Nelson、Vickie McKee

  DOI：10.1039/a908476b

  日期：——

  An aminocryptand host enforces approach of encapsulated Tl(I) ions to just within 4.4 Å; despite this relatively large separation, strong Tl(I)⋯Tl(I) interaction is observed and the aromatic proton of the bridging link exhibits a large through-space coupling to the pair of equivalent Tl nuclei.

  一种氨基隐匿物主机强制将封装后的Tl(I)离子限制在仅约4.4 Å的距离内；尽管这种相对较大的间隔，仍然观察到了强烈的Tl(I)相互作用，并且桥连链的芳香性质子显示出与一对等价Tl核的大的空间穿透耦合。
• Co ^II Cryptates Convert CO ₂ into CO and CH ₄ under Visible Light
  作者：Sara Realista、Janaína C. Almeida、Sofia A. Milheiro、Nuno A. G. Bandeira、Luis G. Alves、Filipe Madeira、Maria José Calhorda、Paulo N. Martinho

  DOI：10.1002/chem.201901806

  日期：2019.9.6

  Three CoII octaazacryptates, with different substituents on the aromatic rings (Br, NO2 , CCH), were synthesised and characterised. These and the already published non-substituted cryptate catalysed CO2 photoreduction to CO and CH4 under blue visible light at room temperature. Although CO was observed after short irradiation times and a large range of catalyst concentrations, CH4 was only observed

  合成并表征了三种芳香族环（Br，NO2，CCH）上具有不同取代基的CoII八氮杂密码子。这些和已经公开的未取代的隐窝酸酯在室温下蓝色可见光下催化CO 2光还原为CO和CH 4。尽管在较短的照射时间和较大的催化剂浓度范围内观察到了CO，但仅在较长的照射时间（例如30小时）后才观察到CH4，但催化剂浓度较小（25 nm）。用13 C标记的CO2进行的实验表明，当反应时间长时，会生成CO并进一步反应。CCH催化剂的失活速度比其他催化剂快，而CH4生产中最有效的催化剂是Br。通过基于DFT计算的能量分解分析解释了这种反应性趋势。
• Inducing magnetic communication in caged dinuclear Co(<scp>ii</scp>) systems
  作者：Judith Caballero-Jiménez、Fatemah Habib、Daniel Ramírez-Rosales、Rafael Grande-Aztatzi、Gabriel Merino、Ilia Korobkov、Mukesh Kumar Singh、Gopalan Rajaraman、Yasmi Reyes-Ortega、Muralee Murugesu

  DOI：10.1039/c5dt00497g

  日期：——

  Magnetic interactions were probed for a series of mono and tri atomic bridged dinuclear Co(ii) azacryptand complexes. Magneto-structural correlations were established usingab initiocalculations.

  一系列单核和三核桥联双核Co（II）氮杂环配合物的磁性相互作用被探测。通过ab initio计算建立了磁性-结构相关性。
• A ¹³C-NMR study of azacryptand complexes
  作者：Aljoscha A. C. Wild、Kevin Fennell、Grace G. Morgan、Chandralal M. Hewage、J. Paul G. Malthouse

  DOI：10.1039/c4dt01594k

  日期：——

  solubilised in aqueous media containing 50% (v/v) dimethyl sulphoxide. 13C-NMR has been used to determine how the azacryptand is affected by zinc binding at pH 10. Using 13C-NMR and 13C-enriched bicarbonate we have been able to observe the formation of 4 different carbamate derivatives of the azacryptand at pH 10. The azacryptand was shown to solubilise zinc or cadmium at alkaline pHs. Two moles of zinc are bound

  氮杂被溶解在含有50％（v / v）二甲基亚砜的水性介质中。13 C-NMR已被用来确定在10 pH下锌结合如何影响氮杂密码子。使用13 C-NMR和13 C富集的碳酸氢盐，我们已经能够观察到pH下氮杂密码子的4种氨基甲酸酯衍生物的形成。 10.已显示，在碱性pH值下，氮杂密码子可溶解锌或镉。每摩尔的氮杂键键合有2摩尔的锌，并且该络合物结合1摩尔的碳酸盐。通过用镉-113代替锌我们已经表明，在13所述的C-NMR信号13结合碳酸盐中富含C的碳在2.2°C时分成两个三胞胎。这表明形成了两个镉络合物，并且在这些络合物的每一个中，碳酸根基团被两个磁性等效的金属离子结合。这也表明这些镉络合物不是快速交换的。根据温度研究，我们发现在锌络合物中，两种络合物彼此快速交换，但与游离碳酸氢根缓慢交换。HOESY用于确定碳酸盐在复合物中的位置。比较了碳酸锌-氮杂密码子配合物的溶液和晶体结构。