p-Nitro-phenylallen | 38319-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Nitro-phenylallen
• 英文别名: Benzene, 1-nitro-4-(1,2-propadienyl)-
• CAS: 38319-12-9
• 化学式: C₉H₇NO₂
• 分子量: 161.16
• InChiKey: OTLCKROMUDKSHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  262.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Nitro-phenylallen 以 硫酸 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-硝基苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Photochemical and thermal hydrations of aromatic allenes. Evidence for allyl and vinyl cation intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00183a005
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-硝基苯基)-2-丙炔-1-醇 在 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到p-Nitro-phenylallen
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇通过氧代膦烷中间体直接合成三取代的艾伦烯

  摘要：

  提供了一种由炔丙醇直接合成三取代丙二烯的方法；合成通过氧代膦烷中间体进行。甲酰基和吡啶基等官能团在反应过程中表现出一定程度的耐受性，无需任何保护。在炔丙基位置二甲基化的醇提供两种结构异构体，丙二烯和1,3-二烯。产物比例受溶剂的影响很大。当反应在环己烷中进行时主要得到丙二烯，并且通过将溶剂改为二氯甲烷来反转比例。制备的（2-吡啶基）丙二烯作为铜（I）催化环化反应的底物，得到3,3-二甲基茚-2-酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170372

文献信息

• Lewis Base-Catalyzed Amino-Acylation of Arylallenes via C–N Bond Cleavage: Reaction Development and Mechanistic Studies
  作者：Zheng-Bing Zhang、Yusheng Yang、Zhi-Xiang Yu、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1021/acscatal.0c01000

  日期：2020.5.15

  Lewis base-catalyzed transformations of allenes have received much attention over the last decades. However, this type of reaction has so far been limited to activated allenes bearing an electron-withdrawing group. On the other hand, cleavage of an amide C–N bond to forge other chemical bonds has been widely reported but restricted to low atom economy due to the waste of the amine moiety of amides

  在过去的几十年中，刘易斯碱催化的异戊二烯转化受到了广泛关注。然而，迄今为止，这种类型的反应仅限于带有吸电子基团的活化的烯。另一方面，已广泛报道了将酰胺的C–N键裂解以形成其他化学键的方法，但由于浪费了酰胺的胺部分，因此仅限于低原子经济性。我们通过裂解酰胺的C–N键启动了金属催化的丙二烯氨基酰化的项目。出人意料的是，通过路易斯碱催化发现了弱活化芳基亚丙基的氨基酰化反应，提供了2-甲基-3-芳基吲哚产物，这是药物发现中的“特权结构”。这是弱活化的烯的路易斯碱催化的独特例子，尚未报道。已经进行了广泛的实验和计算研究以提供对反应机理的了解。将路易斯碱催化剂亲核加成到芳基亚丙基上是限速步骤。具有挑战性的[1,3]-质子转移是通过氮阴离子中间物辅助在反应路径中依次进行[1,4]-和[1,6]-质子转移而实现的。
• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。
• Synthesis of mono- and 1,3-disubstituted allenes from propargylic amines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction
  作者：Hiroyuki Nakamura、Makoto Ishikura、Tsuyuka Sugiishi、Takaya Kamakura、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1039/b718298h

  日期：——

  Mono- and 1,3-disubstituted allenes were synthesized from the corresponding propargylamines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction. In the current transformation, propargylic amines can be handled as allenyl anion equivalents and introduced into various electrophiles to be transformed into allenes under palladium-catalyzed conditions.

  由相应的炔丙基胺经钯催化的氢化物转移反应合成了单-和1,3-二取代的烯丙基。在当前的转化中，炔丙基胺可以作为烯丙基阴离子当量处理，并引入各种亲电试剂中，以在钯催化的条件下转化为烯丙基。
• Synthesis of Allenes via Palladium-Catalyzed Hydrogen-Transfer Reactions:  Propargylic Amines as an Allenyl Anion Equivalent
  作者：Hiroyuki Nakamura、Takaya Kamakura、Makoto Ishikura、Jean- François Biellmann

  DOI：10.1021/ja039175+

  日期：2004.5.1

  Synthesis of allenes has been achieved by using palladium-catalyzed hydrogen-transfer reactions. Various propargylic amines, which were readily prepapred from iodobenzenes and propargylic amines by Sonogashira coupling reaction, underwent the hydrogen-transfer reaction in the presence of Pd2dba3.CHCl3/(C6F5)3P catalyst at 100 degrees C in dioxane for 24 h, giving the corresponding allenes in 43-99%

  已通过使用钯催化的氢转移反应实现了丙二烯的合成。通过 Sonogashira 偶联反应由碘苯和炔丙胺很容易制备的各种炔丙胺，在 Pd2dba3.CHCl3/(C6F5)3P 催化剂存在下，在 100 摄氏度的二恶烷中进行 24 小时的氢转移反应，得到相应丙二烯的产率为 43-99%。通过将 N,N-二异丙基丙-2-炔胺的乙炔锂加成到醛和酮上合成的各种含有炔丙基氨基甲基的炔醇也在 Pd2dba3.CHCl3 催化剂和 (C6F5 )3P 在 80 摄氏度的二恶烷中，以 56-92% 的产率得到相应的丙二烯。在当前的转型中，
• Highly chemoselective coupling of allenylstannanes with organic iodides promoted by Pd(PPh3)4/LiCl: an efficient method for the synthesis of substituted allenes
  作者：Chih-Wei Huang、Muthian Shanmugasundaram、Hao-Ming Chang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00516-7

  日期：2003.5

  preparation of various monosubstituted arylallenes, disubstituted allenes and alkenylallenes via palladium-catalyzed coupling of allenylstannanes with aryl iodides or alkenyl iodides is described. The coupling reaction was carried out in the presence of Pd(PPh3)4 and LiCl using DMF as solvent. The possible role of LiCl in this coupling process is discussed based on the 119Sn NMR studies.

  描述了一种通过钯催化的烯丙基锡烷与芳基碘化物或烯基碘化物的偶联反应来制备各种单取代的芳基烯丙基，二取代的烯丙基和烯基烯丙基的有效方法。偶联反应是在Pd（PPh 3）4和LiCl的存在下，以DMF为溶剂进行的。基于119 Sn NMR研究，讨论了LiCl在该偶联过程中的可能作用。