digitoxigenin 3-O-β-D-glucoside | 17059-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: digitoxigenin 3-O-β-D-glucoside
• 英文别名: Glucodigitoxigenin；3-[(3S,5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-14-hydroxy-10,13-dimethyl-3-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2H-furan-5-one
• CAS: 17059-16-4
• 化学式: C₂₉H₄₄O₉
• 分子量: 536.663
• InChiKey: CMHWMOGWFZWDMR-FVGBAMMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  digitoxigenin 3-O-β-D-glucoside 在 吡啶 、 硫酸 、 水 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 洋地黄毒苷元-3-乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Bose, Chandana, Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 3, p. 1252 - 1254

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3β,5β,14β,17β)-3-<(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-14-hydroxycard-20(22)-enolide 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83.7%的产率得到digitoxigenin 3-O-β-D-glucoside
  参考文献：
  名称：

  心脏糖苷：5.洋地黄毒苷α-D，β-D，α-L和β-L-葡萄糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  心脏g1ycos1des的持续研究的一部分，1,2-洋地黄毒苷的四种可能苷立体选择性合成通过热力学产生四-O-苄基- D-和L-葡糖α-trichloroacetaimidates被开发2 α和11 α，和在动力学上产生的β-trichloroacetaimidates 2 β和11 β。在-10°下30分钟的反应中，可获得α-D和β-D苄基保护的糖苷6和3的58％：19％的分离产率。室温下，在二氯甲烷中用2：1过量的四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物进行卤离子催化14天，得到39％：11％的比率，即6和3，以及43％回收的洋地黄毒苷。D-葡糖苷的脱苄基化需要比L-葡糖苷（40％Pd / C，2 hr）更温和的条件（20％Pd / C，大气压，45 min-1 hr），但两组的收率通常为80％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91342-0

文献信息

• Synthesis of cardenolide glycosides and putative biosynthetic precursors of cardenolide glycosides
  作者：Melitta Luta、Andreas Hensel、Wolfgang Kreis

  DOI：10.1016/s0039-128x(97)00118-9

  日期：1998.1

  glycosylation of steroids was established using a modified Koenigs-Knorr procedure. Peracetylated beta-glycosides were synthesized by reaction of cardenolides, various pregnanes and 23-nor-5,20(22)E-choldienic acid at room temperature with the peracetylated 1-bromo derivatives of D-glucose, D-galactose, D-fucose and cellobiose. Subsequent deprotection was performed by alkaline hydrolysis with sodium methoxide

  使用改良的 Koenigs-Knorr 程序建立了一种快速有效的类固醇糖基化程序。全乙酰化β-糖苷是通过cardenolides、各种孕烷和23-nor-5,20(22)E-胆二烯酸在室温下与D-葡萄糖、D-半乳糖、D-岩藻糖的过乙酰化1-溴衍生物反应合成的和纤维二糖。随后通过甲醇钠碱水解进行脱保护。各个糖苷的结构通过NMR技术确定。完整的方案被证明在所有阶段对糖部分和甾体核都是非破坏性的。Cardenolides 的 γ-不饱和内酯环显示保持完整，没有观察到 C-14 不饱和化合物的形成。
• An Efficient One‐Pot Enzymatic Synthesis of Cardiac Glycosides with Varied Sugar Chain Lengths
  作者：Wei Huang、Chao Wen、Zhen‐Ru Zhou、Zhi‐Hao Fu、Adriana Katz、Alexander Plotnikov、Steven J. D. Karlish、Ren‐Wang Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201900227

  日期：2019.7.2

  An efficient one‐pot enzymatic synthesis of cardiac glycosides with varied sugar chain lengths (average yield >80%) was carried out through sequential glycosylation using a steroid glycosyltransferase UGT74AN3 from Catharanthus roseus and a cyclodextrin glycosyltransferase from Bacillus licheniformis. A series of cardiac glycosides were obtained and showed enhanced affinity and selectivity for inhibition

  一种高效的一锅法酶促合成不同糖链长度的强心苷（平均收率> 80％），是通过使用玫瑰花（Catharanthus roseus）的甾体糖基转移酶UGT74AN3和地衣芽孢杆菌的环糊精糖基转移酶通过顺序糖基化进行的。获得了一系列强心苷，它们显示出更高的亲和力和选择性，可抑制Na + / K + -ATPase的α2亚型。这些发现表明，一锅法生物催化方法在合成多种强心苷作为潜在安全的强心剂方面具有巨大潜力。
• Probing the stereoselectivity of OleD-catalyzed glycosylation of cardiotonic steroids
  作者：Xue-Lin Zhu、Chao Wen、Qing-Mei Ye、Wei Xu、Deng-Lang Zou、Guang-Ping Liang、Fan Zhang、Wan-Na Chen、Ren-Wang Jiang

  DOI：10.1039/c7ra11979h

  日期：——

  configuration at C-3 and the A/B fusion mode. 3β-OH and A/B ring cis fusion are favoured by OleD (ASP). An epoxide ring at C-14 and C-15 further increases the bioconversion rate; while an acetyl group at C-16 and lactone ring type at C-17 did not influence the biotransformation. A high conversion rate corresponded to a low Km value. A molecular docking simulation showed that filling of hydrophobic pocket

  评估了糖基转移酶 OleD 变体作为四对强心类固醇 (CTS) 差向异构体糖基化的催化剂。本研究结果表明，OleD 催化的 CTS 糖基化受到 C-3 构型和 A/B 融合模式的显着影响。3β-OH 和 A/B 环顺式融合受到 OleD (ASP) 的青睐。C-14和C-15处的环氧化物进一步提高了生物转化率；而C-16处的乙酰基和C-17处的内酯环类型不影响生物转化。高转化率对应低K m值。分子对接模拟表明，疏水性口袋II的填充以及与Tyr115残基的相互作用可能在OleD糖基转移酶催化的糖基化反应中发挥重要作用。此外，糖基化产物对Na +、K + -ATP酶的抑制活性比相应的苷元更强。这项研究首次为 OleD (ASP) 催化的糖基化提供了立体选择性特性。
• Pregnanes that bind to the digitalis receptor: synthesis of 14-hydroxy-5.beta.,14.beta.-pregnane glycosides from digitoxin and digitoxigenin
  作者：John F. Templeton、Peter Setiloane、V. P. Sashi Kumar、Yulan Yan、Talal H. Zeglam、Frank S. LaBella

  DOI：10.1021/jm00113a015

  日期：1991.9

  Synthesis of the alpha-L-rhamnoside derivatives is described also. Structures were confirmed by 1H and 13C NMR spectra. These derivatives show strong interaction with the cardiac glycoside receptor of heart muscle in an [3H]ouabain radioligand binding assay. Structure-activity relationships which are reported for glycosides and genins show that the alpha-L-rhamnoside derivatives are more potent than the beta-D-digitoxoside

  基于两种方法制备14-羟基-5β，14β-pregnan-20-one和14,20β-二羟基5β，14β-孕烯的单，双和三毒苷。描述了通过臭氧分解和锌-乙酸处理，然后用三叔丁氧基铝氢化锂还原，将洋地黄毒素中的α，β-不饱和γ-内酯转化为20-酮和20-β-醇。还描述了α-L-鼠李糖苷衍生物的合成。通过1 H和13 C NMR光谱确认结构。这些衍生物在[3H]哇巴因放射性配体结合试验中显示出与心肌的强心苷受体的强相互作用。关于糖苷和基因蛋白的结构活性关系报道表明，α-L-鼠李糖苷衍生物比β-D-洋地黄皂苷或β-D-葡糖苷更有效，而β-D-葡糖苷比β-D-杜鹃糖苷更有效。单，双和三指氧苷。通过添加第二和第三洋地黄糖单位不会增加效力。
• Biotransformation of digitoxigenin by cell suspension cultures of Digitalis purpurea
  作者：Masao Hirotani、Tsutomu Furuya

  DOI：10.1016/0031-9422(80)87008-7

  日期：1980.1

  Abstract Digitoxigenin was oxidized to digitoxigenone which was reduced to epidigitoxigenin and then glucosylated to epidigitoxigenin glucoside by cell cultures of Digitalis purpurea . The epidigitoxigenin glucoside, together with digitoxigenone and epidigitoxigenin, was isolated in considerable amounts, whereas digitoxigenin glucoside could only be detected in low concentration. Furthermore, it was

  摘要 通过紫洋地黄细胞培养，洋地黄毒苷被氧化为洋地黄毒苷，洋地黄毒苷还原为表地洋地黄毒苷，然后糖基化为表地洋地黄毒苷糖苷。表地洋地黄皂苷与洋地黄毒苷和表洋地黄毒苷一起被大量分离，而洋地黄毒苷葡萄糖苷只能在低浓度下检测到。此外，通过 TLC 和 HPLC 证实洋地黄毒苷被羟基化为 periplogenin。