3-chloro-3-phenyl-3H-diazirine | 4460-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-3-phenyl-3H-diazirine
• 英文别名: phenylchlorodiazirine；chlorophenyldiazirine；3-chloro-3-phenyldiazirine
• CAS: 4460-46-2
• 化学式: C₇H₅ClN₂
• 分子量: 152.583
• InChiKey: VWAYXULOLUTAHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.67°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2763 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-3-phenyl-3H-diazirine 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 3-fluoro-3-phenyldiazirine
  参考文献：
  名称：

  单线卤代苯基碳烯作为强氢键受体

  摘要：

  氯苯卡宾和氟苯卡宾是在低温条件下通过光解相应的基质分离的重氮化合物在水掺杂的氩气基质中生成的。H 2扩散时通过在高于20 K的温度下对基体进行退火来诱导固体氩气中的O，从而在卡宾与水之间形成氢键结合的配合物。这些配合物的紫外线光解导致形成苯甲醛和卤化氢HX。在无定形水冰中重分解二嗪类后，获得相同的产物。显然，在这些条件下，羧甲基苯甲酸酯向H–OH的主要插入产物不稳定，并且苯甲醛通过二次光解形成。在卡宾与甲醇反应中，观察到氯苯基卡宾向O–H键稳定的一级光化学插入产物。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.6b02550
• 作为产物：
  描述：

  3-Chlor-3-phenyl-1,2-diaziridin 在 sodium hypochlorite 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 四氯化碳 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到3-chloro-3-phenyl-3H-diazirine
  参考文献：
  名称：

  Berneth, Horst; Huenig, Siegfried, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 5, p. 2040 - 2042

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbon Atom Insertion into Pyrroles and Indoles Promoted by Chlorodiazirines
  作者：Balu D. Dherange、Patrick Q. Kelly、Jordan P. Liles、Matthew S. Sigman、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.1c06287

  日期：2021.8.4

  calculations supporting a selectivity-determining cyclopropanation step. Computations surprisingly indicate that the stereochemistry of cyclopropanation is of little consequence to the subsequent electrocyclic ring opening that forges the pyridine core, due to a compensatory homoaromatic stabilization that counterbalances orbital-controlled torquoselectivity effects. The utility of this skeletal transform is

  在这里，我们报告了一种反应，该反应通过将芳基羰基阳离子等价物分别插入吡咯和吲哚核心选择性地产生 3-芳基吡啶和喹啉基序。通过使用 α-chlorodiazirines 作为相应氯卡宾的热前体，可以修改作为母体 Ciamician-Denstedt 重排核心的传统基于卤仿的协议，以直接提供 3-（杂）芳基吡啶和喹啉。通过氧化可商购的脒鎓盐可方便地在一个步骤中制备氯二氮嗪。检测了作为吡咯取代模式函数的选择性，并提出了基于空间效应的预测模型，DFT 计算支持确定选择性的环丙烷化步骤。计算出人意料地表明，环丙烷化的立体化学对随后形成吡啶核心的电环开环几乎没有影响，这是由于补偿性同芳族稳定化抵消了轨道控制的扭矩选择性效应。通过喹啉的制备和药学相关吡咯的骨架编辑进一步证明了这种骨架转化的效用。
• Direct Observation of Carbene and Diazo Formation from Aryldiazirines by Ultrafast Infrared Spectroscopy
  作者：Yunlong Zhang、Gotard Burdzinski、Jacek Kubicki、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja805922b

  日期：2008.12.3

  first band is assigned to phenyldiazomethane, and the second is assigned to singlet phenylcarbene. This assignment is consistent with DFT calculations. Diazo band integration reveals that photoisomerization from diazirine to diazo occurs within a few picoseconds of the laser pulse. The majority of carbene produced is also formed instantaneously.

  苯基二氮嗪的超快激光闪光光解 (lambda(ex) = 270 nm) 在 2040 和 1582 cm(-1) 处产生瞬态红外吸收。第一个谱带归属于苯基重氮甲烷，第二个谱带归属于单线态苯基卡宾。此分配与 DFT 计算一致。重氮带积分表明从重氮到重氮的光异构化发生在激光脉冲的几皮秒内。产生的大部分卡宾也是瞬间形成的。
• Reactivity of 1-Chloro-3-phenyldiazirines
  作者：Tomas Martinu、William P. Dailey

  DOI：10.1021/jo060341g

  日期：2006.6.1

  p-Substituted 1-chloro-3-phenyldiazirines (5), the putative intermediates of the reaction of N,N,N'-trichlorobenzamidines (10) with excess of bromide ions, react further to afford mixtures of 3-bromo- (4) and 3-chloro-3-phenyldiazirines (6). The 6:4 ratios inversely correlate with the Hammett σp and σp+ constants of the p-substituents. The formation of 4, proposed to proceed by anti-SN2‘ mechanism

  对位取代的1-氯-3-苯基重氮（5）是N，N，N'-三氯苯甲m（10）与过量溴离子反应的推定中间体，进一步反应生成3-溴-（4）和3-氯-3-苯基重氮（6）。该6：4的比率用哈米特σ负相关p和σ p +的常数p -取代基。4的形成，建议通过反S N进行2'机理主要是吸电子的p-取代基。化合物6是具有给电子性p取代基的主要产物，它可以由5通过极性过渡结构12进行氯的[1,3]-σ位移而从5中产生。气相DFT（B3LYP / 6-31 + G *）对这两种机理的研究结果与实验一致。
• Hammett Analysis of a Family of Carbene−Carbene Complex Equilibria
  作者：Lei Wang、Robert A. Moss、Jack Thompson、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol200083a

  日期：2011.3.4

  p-X-substituted phenylchlorocarbenes (X = NO2, CF3, Cl, H, Me, and MeO) form π-type complexes with trimethoxybenzene in pentane. The carbenes and complexes are in equilibrium, and logarithms of the measured equilibrium constants are well correlated by Hammett σp constants with ρ = 2.48. The carbene complexes are characterized by UV−vis spectroscopy, and computational analysis is afforded by DFT calculations

  p -X取代的苯基氯卡宾（X = NO 2，CF 3，Cl，H，Me和MeO）与戊烷中的三甲氧基苯形成π型络合物。卡宾和配合物处于平衡状态，测得的平衡常数的对数与Hammettσp常数（ρ= 2.48）具有很好的相关性。卡宾配合物的特征在于紫外可见光谱，DFT计算提供了计算分析。
• Hammett analysis of absolute carbene addition rate constants
  作者：R.A. Moss、L.A. Perez、N.J. Turro、I.R. Gould、N.P. Hacker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81498-7

  日期：1983.1

  Absolute rate constants were determined for the additions of 5 5-X-substituted ArCCl (X=CF3, Cl, H, CH3, CH3O) to tetramethylethylene, trimethylethylene, trans-pentene, and 1-hexene; good Hammett correlations were obtained with ϱ = +1.4 – 1.6.

  确定将5种5-X-取代的ArCCl（X = CF 3，Cl，H，CH 3，CH 3 O）加到四甲基乙烯，三甲基乙烯，反戊烯和1-己烯中的绝对速率常数。ϱ = +1.4 – 1.6获得了良好的哈米特相关性。