(E)-2-benzylidene-3-methylenecyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester | 497108-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzylidene-3-methylenecyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (2E)-2-benzylidene-3-methylidenecyclohexane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 497108-27-7
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: PXJHQPSYICTCSF-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  388.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-3-methylenecyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到4a-methyl-2,3,4,4a-tetrahydrofluorene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸诱导的1,3-双-双环二烯分子内的Friedel-Crafts环化。生产4a-甲基四氢芴的新途径。

  摘要：

  [反应：见正文]通过1，3-双外环二烯的Friedel-Crafts分子内环化，获得了一种构建4a-甲基四氢芴骨架的有效新方法。该策略为访问复杂结构提供了一种简单而有希望的方法。

  DOI：

  10.1021/ol0344265
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 2-(4-methylene-hex-5-ynyl)malonic acid dimethyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到(E)-2-benzylidene-3-methylenecyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸诱导的1,3-双-双环二烯分子内的Friedel-Crafts环化。生产4a-甲基四氢芴的新途径。

  摘要：

  [反应：见正文]通过1，3-双外环二烯的Friedel-Crafts分子内环化，获得了一种构建4a-甲基四氢芴骨架的有效新方法。该策略为访问复杂结构提供了一种简单而有希望的方法。

  DOI：

  10.1021/ol0344265

文献信息

• New Method for the Synthesis of Functionalized 1,3-Bis-Exocyclic Dienes via a Palladium-Catalyzed Reaction. Scope and Synthetic Applications
  作者：Geneviève Balme、Thierry Lomberget、Didier Bouyssi

  DOI：10.1055/s-2004-834879

  日期：——

  Introduction 2 Formation of Cyclopentanic Derivatives 3 Formation of Cyclohexanic Derivatives 3.1 Synthesis of 1,3-Bis-Exocyclic Dienes 3.2 Synthesis of Conjugated Trienes 4 Synthetic Applications 4.1 Diels-Alder Reaction 4.2 Intramolecular Friedel-Crafts Reaction 4.3 Thermal Electrocyclization 4.3.1 Reaction on Conjugated Exocyclic Trienes 4.3.2 One-Pot Synthesis of Functionalized Cyclohexadienes 5 Conclusion

  具有稳定碳亲核试剂的共轭烯与芳基碘化物和乙烯基卤化物或三氟甲磺酸酯的钯催化串联环化偶联反应以中等至良好的产率产生了立体定义的、功能化的五元和六元 1,3-双环外二烯。这些立体定义的二烯被证明是用于通过随后的 Diels-Alder、分子内 Friedel-Crafts 或热电环化反应制备各种多环产物的通用底物。1 引言 2 环戊烷衍生物的形成 3 环己衍生物的形成 3.1 1,3-双环外二烯的合成 3.2 共轭三烯的合成 4 合成应用 4.1 Diels-Alder 反应 4.2 分子内 Friedel-Crafts 反应 4.3 热电环化 4.3.1 反应共轭环外三烯 4.3。
• A New Route to 1,3-bis-Exocyclic Dienes Using a Palladium-mediatedCyclization/Coupling Reaction of Conjugated Enynes with Organic Halides and Triflates
  作者：Geneviève Balme、Thierry Lomberget、Didier Bouyssi

  DOI：10.1055/s-2002-33542

  日期：——

  The palladium catalyzed tandem cyclization/coupling reaction of conjugated enynes having a stabilizing carbon nucleophile with unsaturated halides or triflate afforded stereodefined functionalized 1,3-bis-exocyclic dienes. Moderate yields were obtained with substrates of type 1. However, higher homologs of type 2 led to the formation of functionalized 1,3-bis-exocyclic dienes and hexatrienes in good yields. An initial study on the sequential cyclization/coupling reaction/electrocyclization in a one-pot procedure leading to cyclohexadienes is also presented.

  钯催化的串联环化/偶联反应中，具有稳定碳亲核试剂的共轭炔与不饱和卤代物或三氟磺酸盐反应，得到了立体定义的功能化1,3-双外环二烯。以类型1的底物获得了中等产率。然而，类型2的更高同系物则以良好的产率形成了功能化的1,3-双外环二烯和六三烯。还介绍了通过一步法连续进行环化/偶联反应/电环化反应，生成环己二烯的初步研究。
• Diels–Alder cycloadditions of functionalized (Z)-1-benzylidene-2-methylene cyclohexanes: the beneficial effect of high pressure
  作者：Thierry Lomberget、Isabelle Chataigner、Didier Bouyssi、Jacques Maddaluno、Geneviève Balme

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.010

  日期：2004.4

  Diels–Alder cycloaddition reactions have been studied on substituted (Z)-1-benzylidene-2-methylene cyclohexanes 3. The use of very reactive dienophiles allowed the formation of the expected polycyclic structures whereas hyperbaric conditions (16 kbar) were necessary to form the adducts with less reactive dienophiles. An exo stereoselectivity was observed during the reaction with acrylates.

  Diels-Alder环加成反应已在取代的（Z）-1-亚苄基-2-亚甲基环己烷3上进行了研究。使用反应性极强的亲二烯体允许形成预期的多环结构，而高压条件（16 kbar）则是形成反应性较低的亲二烯体的加合物所必需的。的外型与丙烯酸酯在反应过程中观察到的立体选择性。
• Lewis Acid-Induced Intramolecular Friedel−Crafts Cyclization of 1,3-Bis-exocyclic Dienes. A New Route to 4a-Methyltetrahydrofluorenes
  作者：Thierry Lomberget、Emilie Bentz、Didier Bouyssi、Geneviève Balme

  DOI：10.1021/ol0344265

  日期：2003.6.1

  [reaction: see text] An efficient new method for constructing the 4a-methyltetrahydrofluorene skeleton was achieved via Friedel-Crafts intramolecular cyclization of 1,3-bis-exocyclic dienes. This strategy offers a simple and promising method for accessing complex structures.

  [反应：见正文]通过1，3-双外环二烯的Friedel-Crafts分子内环化，获得了一种构建4a-甲基四氢芴骨架的有效新方法。该策略为访问复杂结构提供了一种简单而有希望的方法。