[1,1'-biphenyl]-2',3',4',5',6'-d5-2-amine | 64420-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1,1'-biphenyl]-2',3',4',5',6'-d5-2-amine
• 英文别名: 2-Aminobiphenyl-2',3',4',5',6'-d5；2-(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)aniline
• CAS: 64420-99-1
• 化学式: C₁₂H₁₁N
• 分子量: 174.186
• InChiKey: TWBPWBPGNQWFSJ-FSTBWYLISA-N

物化性质

• 熔点：
  37-39°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1'-biphenyl]-2',3',4',5',6'-d5-2-amine 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 potassium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.78 g的产率得到2-iodo-2’,3’,4’,5’,6’-d₅-1,1’-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化双CC键形成2-碘代联苯和CH 2 Br 2的芴合成

  摘要：

  开发了一种简便有效的方法来合成芴及其衍生自2-碘联苯和CH 2 Br 2的衍生物。可以在相对温和的条件下合成一系列芴衍生物。反应是通过关键的二苯并钯铝环戊二烯中间体，通过串联的钯催化的双C–C键形成序列进行的，该中间体是通过钯催化的C–H活化作用从2-碘代联苯中获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01300
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基联苯-2’,3’,4’,5’,6’-d5 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 反应 0.75h， 以58%的产率得到[1,1'-biphenyl]-2',3',4',5',6'-d5-2-amine
  参考文献：
  名称：

  自由基与异腈的环化和环化反应：中间体亚氨基和环己二烯基的命运

  摘要：

  4-甲氧基苯基异腈与苯乙炔和AIBN的反应通过向炔烃中添加2-氰基丙-2-基，产生一种新型的环戊基稠合的喹喔啉；所得的乙烯基自由基攻击异腈以提供亚氨酰基自由基，从而引起串联的5-exo，6-endo环化反应。整个过程需要一个罕见的4 +1自由基环化的新例子。氰基丙基自由基还可以侵蚀异腈，生成少量的喹啉，这些喹啉是由所得亚氨酰基基团和苯乙炔之间的4 + 2和3 + 2环化反应衍生而来的。导致最终芳族产物的氧化步骤涉及起始的异腈，其被转化为α-未取代的亚氨酰基基团并提供2-未取代的喹啉。在联苯-2-基异腈在各种自由基条件下的环化反应中也发现了这种现象。最后，标题反应给出了少量的α，β-不饱和腈，它可以通过螺环己二烯基的断裂和随后的亚氨基的β-断裂而由螺环己二烯基产生。这可能是通过亚胺基和炔烃3 + 2环化反应获得的螺环己二烯基重排中亚胺基中间体的第一个直接证据。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00348-c

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Bond Activation by Using Iminoquinone as a Directing Group and an Internal Oxidant or a Co-oxidant: Production of Dihydrophenanthridines, Phenanthridines, and Carbazoles
  作者：Selvam Raju、Pratheepkumar Annamalai、Pei-Ling Chen、Yi-Hung Liu、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01956

  日期：2017.8.4

  A palladium-catalyzed C–H bond activation reaction, via a redox-neutral pathway, for the preparation of dihydrophenanthridine, phenanthridine, and carbazole derivatives from biaryl 2-iminoquinones is developed. The preinstalled iminoquinone was designed to act as a directing group for ortho C–H activation and an internal oxidant or a co-oxidant. This catalysis proceeded through the following sequence:

  通过氧化还原中性途径开发了钯催化的CH键活化反应，用于从联芳基2-亚氨基醌制备二氢菲啶，菲啶和咔唑衍生物。预先安装的亚氨基醌被设计成可作为邻位C–H活化的引导基团和内部氧化剂或助氧化剂。该催化过程按以下顺序进行：C–H键活化，活化烯烃的配位和插入，β-氢化物消除，H-移位，插入和质子化或β-氢化物消除。另外，通过使用该方法可以有效地制备咔唑，而无需添加外部氧化剂。
• Pd-Catalyzed Sequential CC and CN Bond Formations for the Synthesis of N-Heterocycles: Exploiting Protecting Group-Directed CH Activation under Modified Reaction Conditions
  作者：Byung Seok Kim、Sun Young Lee、So Won Youn

  DOI：10.1002/asia.201100024

  日期：2011.8.1

  addition reaction of N‐Ts‐2‐arylanilines with activated olefins has been achieved at ambient temperature under the newly defined reaction conditions. This process highlighted the directing effect of the N‐protecting group in CH activation, displayed broad substrate scope with wide functional group compatibility; thus rendering a straightforward entry to a wide variety of N‐heterocycles such as d

  简便高效：在新定义的反应条件下，在环境温度下实现了N -Ts-2-芳基苯胺与活化烯烃的Pd催化多米诺烯化反应/共轭加成反应。该过程突出了N保护基在CH活化中的指导作用，显示了广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。因此可以直接进入各种N杂环化合物，例如二氢菲啶。
• Free-Amine-Directed Alkenylation of C(sp²)H and Cycloamination by Palladium Catalysis
  作者：Zunjun Liang、Long Ju、Yongju Xie、Lehao Huang、Yuhong Zhang

  DOI：10.1002/chem.201202672

  日期：2012.12.3

  A new protocol for the palladium‐catalyzed free‐amine‐directed alkenylation of C(sp2)H bonds and cycloamination is described. Substituted biaryl‐2‐amines react with various alkenes, including electron‐deficient alkenes, aryl alkenes and alkyl alkenes, to give the corresponding phenanthridines with exclusive regioselectivity. The use of α‐branched styrenes leads to the formation of tricyclic compounds

  描述了一种新的协议，用于钯催化的C（sp 2）H键和环氨基化的游离胺定向的烯基化。取代的联芳基-2-胺可与各种烯烃反应，包括缺电子的烯烃，芳基烯烃和烷基烯烃，从而产生具有区域选择性的相应菲啶。使用α支链的苯乙烯会导致形成具有七元胺环的三环化合物。该方法通过游离胺定向的烯基化和随后的加氢胺化环化反应进行。
• Rhodium(I)-Catalyzed Aryl C–H Carboxylation of 2-Arylanilines with CO₂
  作者：Yuzhen Gao、Zhihua Cai、Shangda Li、Gang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01105

  日期：2019.5.17

  An unprecedented Rh(I)-catalyzed, amino-group-assisted C–H carboxylation of 2-arylanilines with CO2 under redox-neutral conditions has been developed. This reaction was promoted by a phosphine ligand with t-BuOK as the base and did not require the use of additional strong organometallic reagent. It enabled an efficient direct conversion of a broad range of 2-(hetero)arylanilines including electron-deficient

  在氧化还原中性条件下，开发了空前的Rh（I）催化的2-芳基苯胺与CO 2的氨基辅助CH羧基羧化反应。通过以t- BuOK为碱的膦配体促进了该反应，并且不需要使用其他强有机金属试剂。它能够将包括缺电子的杂芳烃在内的各种2-（杂）芳基苯胺有效地直接转化为各种菲啶酮。在初步的机理研究中还评估了反应的可能中间体。
• Electrochemical <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Intramolecular C—H Amination of <scp>2‐Amidobiaryls</scp> for Synthesis of Carbazoles
  作者：Qingqing Wang、Xiaojing Zhang、Pan Wang、Xinlong Gao、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cjoc.202000407

  日期：2021.1

  The synthesis of carbazoles based on the electrochemical Pd‐catalyzed intramolecular C—H amination of 2‐amidobiaryls through oxidative cross coupling has been achieved under mild reaction conditions. The reaction can be carried out in undivided cell without the addition of external chemical oxidant. Besides good functional group compatibility, the desired carbazoles can be scaled up and modified easily

  在温和的反应条件下，通过氧化交联的2-位氨基联芳基的电化学Pd催化分子内CH氨基化合成咔唑。该反应可以在不分开的池中进行，而无需添加外部化学氧化剂。除了良好的官能团相容性外，所需的咔唑还可以按比例放大和改性。与以前的方法相比，该协议为咔唑的构建提供了一个简单而可持续的途径。