ethyl 2-(phenylsulfanyl)cyclopropane-1-carboxylate | 91496-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 2-(phenylsulfanyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: 2-Phenylmercapto-cyclopropan-carbonsaeure-(1)-aethylester；Ethyl 2-phenylsulfanylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl 2-phenylsulfanylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 91496-20-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: VKXWMRJUJPLRGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 苯基乙烯基硫醚 在 sodium dithionite 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  工程化的卡宾转移酶催化的烯烃环丙烷化中高立体控制的起源。

  摘要：

  金属蛋白工程学的最新进展导致了基于肌红蛋白的催化剂Mb（H64V，V68A）的开发，该催化剂能够高效，高非对映和对映选择性地促进乙烯基芳烃的环丙烷化。尽管自然界进化出的许多酶通常表现出催化能力和出色的立体选择性，但对于非自然反应如何实现这些功能仍不清楚。在这项工作中，通过晶体学，计算（DFT）和结构活性分析的组合，研究了在Mb（H64V，V68A）催化的环丙烷化中负责手性诱导和高度立体控制的结构决定因素。我们的结果表明，空间互补性和涉及第一球活性位点残基，血红素-卡宾和烯烃底物的非共价相互作用的重要性，决定环丙烷化反应的立体化学结果。高立体声控制是通过两种主要机制实现的。首先，通过在活性位点实施血红素结合的卡宾的特定构象。其次，通过控制通过空间闭塞作用的烯烃在卡宾上的进攻几何构型，具有吸引力的范德华力和蛋白质介导的与烯烃底物的π-π相互作用。这些见解可被利用来将基于肌红蛋白的环丙烷化催化剂

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04073

文献信息

• Origin of High Stereocontrol in Olefin Cyclopropanation Catalyzed by an Engineered Carbene Transferase
  作者：Antonio Tinoco、Yang Wei、John-Paul Bacik、Daniela M. Carminati、Eric J. Moore、Nozomi Ando、Yong Zhang、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/acscatal.8b04073

  日期：2019.2.1

  controlling the geometry of attack of the olefin on the carbene via steric occlusion, attractive van der Waals forces and protein-mediated π-π interactions with the olefin substrate. These insights could be leveraged to expand the substrate scope of the myoglobin-based cyclopropanation catalyst toward non-activated olefins and to increase its cyclopropanation activity in the presence of a bulky α-diazo-ester

  金属蛋白工程学的最新进展导致了基于肌红蛋白的催化剂Mb（H64V，V68A）的开发，该催化剂能够高效，高非对映和对映选择性地促进乙烯基芳烃的环丙烷化。尽管自然界进化出的许多酶通常表现出催化能力和出色的立体选择性，但对于非自然反应如何实现这些功能仍不清楚。在这项工作中，通过晶体学，计算（DFT）和结构活性分析的组合，研究了在Mb（H64V，V68A）催化的环丙烷化中负责手性诱导和高度立体控制的结构决定因素。我们的结果表明，空间互补性和涉及第一球活性位点残基，血红素-卡宾和烯烃底物的非共价相互作用的重要性，决定环丙烷化反应的立体化学结果。高立体声控制是通过两种主要机制实现的。首先，通过在活性位点实施血红素结合的卡宾的特定构象。其次，通过控制通过空间闭塞作用的烯烃在卡宾上的进攻几何构型，具有吸引力的范德华力和蛋白质介导的与烯烃底物的π-π相互作用。这些见解可被利用来将基于肌红蛋白的环丙烷化催化剂