N-methyl-N-phenylaniline N-oxide | 68258-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-phenylaniline N-oxide
• 英文别名: N-Methyl-N-phenylbenzenamine N-oxide；N-methyl-N-phenylbenzeneamine oxide
• CAS: 68258-04-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: FFUTVENPALVZID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-phenylaniline N-oxide 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到N-甲基二苯胺
  参考文献：
  名称：

  使用Hantzsch酯作为轻度还原剂对N-杂环N-氧化物进行高度化学选择性脱氧

  摘要：

  在此，我们公开了适用于各种官能化的N-杂环N的高度化学选择性的室温脱氧方法。通过使用Hantzsch酯作为唯一的化学计量还原剂的可见光介导的金属光氧化还原催化而生成二氧化氮。尽管无催化剂条件可行，但大多数脱氧反应仅需使用少量催化剂即可在几分钟内完成。即使在极低的催化剂负载量为0.01 mol％的情况下，该技术也可以进行多克级反应。此可扩展且操作方便的方案的范围涵盖了广泛的官能团，例如酰胺，氨基甲酸酯，酯，酮，腈基，硝基和卤素，它们可以很好地接触到相应的脱氧N-杂环产量（总共45个实例的平均产量为86.8％）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02805
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基二苯胺 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到N-methyl-N-phenylaniline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用胺-N-氧化物将氧原子转移至阳离子PCPNi（II）络合物

  摘要：

  三个PC SP3 P钳配体与锚定碳供体连接的膦臂芳基中的不同被用来支持正方形平面的Ni（II）溴化物配合物1 - 3溴。协调溴化物阴离子为更弱配位三氟甲磺酸酯（OTF）或六氟锑酸盐的交换（SBF 6）的阴离子是通过用卤化银或TLX盐来实现，得到的化合物1 - 3 X ; 化合物1光学传递函数，1的SbF 6，2溴，2光学传递函数，3溴，和3SbF 6均通过X射线晶体学表征。研究了这些Ni（II）化合物与胺-N-氧化物氧原子转移剂ONMe 3和ONMePh 2的反应。对于ONMe 3，与2个当量的反应生成的产物中，钳形配体的一个臂被氧化为P═O单元，而另一种胺-N-氧化物被连接至Ni（II）中心，形成产物5 – 6 X ; 结晶表征了化合物4 OTf， 5 OTf和6 SbF 6。瞬态胺ñ在某些反应中观察到配体氧化之前的氧化-加合物。对于更有效的O原子供体ONMePh 2，反应非常迅速，并且

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02766
• 作为试剂：
  描述：

  苯硼酸频哪醇酯 在 N-methyl-N-phenylaniline N-oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 苯酚
  参考文献：
  名称：

  新型芳基硼酸酯基氨基酸作为 Fmoc 固相肽合成的正交结构单元

  摘要：

  描述了三种基于硼酸芳基酯的新型氨基酸。发现这些有用的构建块表现出与 Fmoc 策略固相肽合成兼容的所有化学性质，并与 Boc、tBu、Pbf 和 Trt 基团正交。通过高质量制备脂化肽 MP-196 C-C8、去硫酰胺 B 的树脂头尾环化和 hPTHrP-(11-19 ) 通过标准 Fmoc 辅助固相肽合成的简便且无金属的程序。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701064

文献信息

• Catalytic Deoxygenation of Amine and Pyridine <i>N</i>-Oxides Using Rhodium PC_carbeneP Pincer Complexes
  作者：Hendrik Tinnermann、Simon Sung、Beatrice A. Cala、Hashir J. Gill、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00778

  日期：2020.3.23

  Rhodium PCcarbeneP pincer complexes 1-L (L = PPh3, PPh2(C6F5), PCy3) readily facilitate deoxygenation of amine and pyridine N-oxides. The resulting complexes exhibit η2-C═O coordination of the resulting keto POP pincer ligand. These η2-C═O linkages in the metalloepoxide complexes are readily reduced by isopropyl alcohol and various benzylic alcohols. Thus, efficient catalytic deoxygenation of amine

  铑PC卡宾P钳形配合物1-L（L = PPh 3，PPh 2（C 6 F 5），PCy 3）易于促进胺和吡啶N-氧化物的脱氧。将得到的复合物表现出η 2 -C = O的协调所产生的酮POP钳配体。这些η 2个在metalloepoxide络合物-C = O键容易由异丙醇和各种苄醇降低。因此，可以使用配合物1-L和异丙醇对胺和吡啶N-氧化物进行有效的催化脱氧。这代表了PC的开创性例子卡宾P夹钳配合物用作催化脱氧的催化剂。
• Deoxygenation of tertiary amine N-oxides under metal free condition using phenylboronic acid
  作者：Surabhi Gupta、Popuri Sureshbabu、Adesh Kumar Singh、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.051

  日期：2017.3

  A simple and efficient method for the deoxygenation of amine N-oxides to corresponding amines is reported using the green and economical reagent phenylboronic acid. Deoxygenation of N,N-dialkylaniline N-oxides, trialkylamine N-oxides and pyridine N-oxides were achieved in good to excellent yields. The reduction susceptible functional groups such as ketone, amide, ester and nitro groups are well tolerated

  据报道，使用绿色且经济的试剂苯基硼酸将胺N-氧化物脱氧为相应的胺是一种简单有效的方法。的脱氧Ñ，Ñ -dialkylaniline Ñ -oxides，三烷基胺Ñ -oxides和吡啶Ñ -oxides良好分别实现到优异的产率。在脱氧过程中，即使在高温下，对还原敏感的官能团（如酮，酰胺，酯和硝基）也能很好地被苯基硼酸所耐受。此外，为了鉴定和定量的间接方法叔胺Ñ-UV-Vis光谱法证明了氧化钙，这可能对药物代谢研究有用。
• CATALYSTS AND METHODS FOR POLYMER SYNTHESIS
  申请人：NOVOMER, INC.

  公开号：US20130144032A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  The present invention provides unimolecular metal complexes having increased activity in the copolymerization of carbon dioxide and epoxides. Also provided are methods of using such metal complexes in the synthesis of polymers. According to one aspect, the present invention provides metal complexes comprising an activating species with co-catalytic activity tethered to a multidentate ligand that is coordinated to the active metal center of the complex.

  本发明提供了在二氧化碳和环氧化物的共聚合中具有增强活性的单分子金属配合物。还提供了使用这种金属配合物在合成聚合物中的方法。根据一个方面，本发明提供了包括与具有共催化活性的活化物种相耦合的多齿配体的金属配合物，该多齿配体与复合物的活性金属中心配位。
• Redox-state dependent activation of silanes and ammonia with reverse polarity (PC_carbeneP)Ni complexes: electrophilic <i>vs.</i> nucleophilic carbenes
  作者：Etienne A. LaPierre、Warren E. Piers、Chris Gendy

  DOI：10.1039/c8dt04409k

  日期：——

  rigidified PCalkylP ligand allowed for the synthesis and characterization of cationic and radical PCCarbeneP nickel complexes in which the carbene anchor of the pincer framework is electrophilic rather than nucleophilic. Alpha-hydride abstraction from a (PCalkylP)nickel halide complex readily leads to the cationic carbene complex, which furnishes the radical carbene complex by one electron reduction. The reactivity

  甲僵化PC烷基P配体允许阳离子和自由基PC的合成和表征卡宾P镍配合物，其中，钳框架的卡宾锚是电，而不是亲核的。从（PC烷基P）卤化镍镍络合物中提取α-氢化物很容易导致阳离子卡宾络合物，后者通过一个电子还原反应提供了自由基卡宾络合物。这些反极性卡宾络合物对小分子（H 2，CO，CO 2，R 3 SiH，NH 3与先前报道的亲核镍卡宾配合物相比，）揭示了不同的活化方式，并且对配合物的氧化还原状态有明显的依赖性。对于H 2，CO和CO 2，未观察到任何反应，但硅烷通过氢化物转移和形成溶剂化的甲硅烷基离子进行反应。氨以一种新颖的方式被激活，其中它与卡宾碳配位并被去质子化以形成一个坚固的CN键。这不仅是稀有的第一行过渡金属活化氨的例子，而且是直接的C–N键形成反应中第10类卡宾中间体的中间证据。
• Miyata, Naoki; Santa, Tomofumi; Hirobe, Masaaki, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 1, p. 377 - 380
  作者：Miyata, Naoki、Santa, Tomofumi、Hirobe, Masaaki

  DOI：——

  日期：——