1,2-Diphenyl-2,2-difluoroethanol | 1494-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-Diphenyl-2,2-difluoroethanol
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1,2-diphenylethanol
• CAS: 1494-20-8
• 化学式: C₁₄H₁₂F₂O
• 分子量: 234.245
• InChiKey: IJIPVCWSWBUESJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85.1-85.6 °C
• 沸点：
  326.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Diphenyl-2,2-difluoroethanol 在 三氟化硼乙醚 、 水 、 四氟化钛 作用下， 反应 15.0h， 生成 2-甲基-4,5-二苯唑
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸介导的含腈的2,2-二氟乙醇体系的除氟[3 + 2]环加成/芳构化级联反应

  摘要：

  C-F键的特性（包括高的热稳定性和化学稳定性）使C-F键的活化和随后的功能化变得非常困难，从而使有机含氟化合物衍生化。我们在本文中报道了一种2,9,5-二氟乙醇与腈的路易斯酸介导的脱氟环加成/芳构化级联反应，作为制备2,4,5-三取代的恶唑的一种新型合成方法。该反应涉及两个碳原子键的断裂以及单键连续形成碳原子键和碳原子键的反应，具有广泛的底物范围和中等至高的反应产率。机理研究表明，该反应是由路易斯酸介导的2,2-二氟乙醇的闭环反应产生的，是氟代环氧中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701581
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲苯 在 三(五氟苯基)硼烷 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,2-Diphenyl-2,2-difluoroethanol
  参考文献：
  名称：

  受挫的路易斯对思考三氟甲基中的选择性单氟取代

  摘要：

  三氟甲基芳烃中的单一氟化物取代是一个持续的合成挑战，通常会导致“过度反应”，即多个氟化物被取代。该反应的发展将允许简单地获得目前对制药、农业化学和材料科学感兴趣的范围广泛的二氟甲基衍生物。使用受挫的路易斯对方法，我们开发了一个通用协议，允许用中性膦和吡啶碱单次取代三氟甲基中的一个氟化物。所得的鏻盐和吡啶盐可以通过亲核取代、光氧化还原偶联和亲电转移反应进一步官能化，从而产生大量二氟甲基产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12167

文献信息

• Nucleophilic introduction of fluorinated alkyl groups into aldehydes and ketones using the corresponding alkyl halide with samarium(II) iodide
  作者：Masato Yoshida、Daiki Suzuki、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/a606048j

  日期：——

  Fluorinated alkyl groups such as PhCF2, C6F13, CF3CCl2 and CF2CO2Et are nucleophilically introduced into an aldehyde or ketone using fluorinated alkyl halides with SmI2; the reaction proceeds effectively at room temperature to give the corresponding alcohol. Furthermore, the synthesis of PhCF2SiMe3, C6F13SiMe3 and C6F13SiMe2Pri is achieved by reaction of the halide with SmI2 in the presence of the silyl chloride; the resultant fluoroalkylated silyl compounds are used as reagents for nucleophilic fluoroalkylation. 2-Chloro-3,3,3-trifluoropropene derivatives are also prepared selectively by the reaction of CF3CCl3 with an excess of SmI2 in the presence of an aldehyde and PriOH.

  氟代烷基如PhCF2、C6F13、CF3CCl2和CF2CO2Et可以通过氟代烷基卤化物与SmI2在室温下有效反应，亲核引入醛或酮中，形成相应的醇。此外，通过卤化物与SmI2在硅氯化物存在下的反应，实现了PhCF2SiMe3、C6F13SiMe3和C6F13SiMe2Pri的合成；由此得到的氟代烷基硅化合物作为亲核氟代烷基化的试剂。2-氯-3,3,3-三氟丙烯衍生物也通过CF3CCl3与过量的SmI2在醛和PriOH存在下的反应选择性制备。
• The Difluoromethyl Group as a Masked Nucleophile: A Lewis Acid/Base Approach
  作者：Jacob B. Geri、Michael M. Wade Wolfe、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.8b06093

  日期：2018.8.1

  that the combination of a Brønsted superbase with a weak Lewis acid enables deprotonation of Ar-CF2H groups and capture of reactive Ar-CF2- fragments. This route provides access to isolable and reactive Ar-CF2- synthons that react with a broad array of electrophiles at room temperature. The methodology is highly general in both electrophile and difluoromethyl (hetero)arene and can be applied directly

  二氟甲基 (R-CF2H) 赋予药物分子所需的药代动力学特性，并且通常作为末端官能团被靶向，不能进一步修饰。广泛使用的 Ar-CF2H 起始材料的去质子化以暴露亲核 Ar-CF2-合成子代表了一种尚未探索但有前途的构建苄基 Ar-CF2-R 键的途径。在这里，我们展示了 Brønsted 超强碱与弱路易斯酸的组合能够使 Ar-CF2H 基团去质子化并捕获反应性 Ar-CF2-片段。该路线提供了在室温下与多种亲电子试剂反应的可分离和反应性 Ar-CF2-合成子的途径。
• Facile Preparation of Fluorine-containing Alkenes, Amides and Alcohols <i>via</i> the Electrophilic Fluorination of Alkenyl Boronic Acids and Trifluoroborates
  作者：Nicos Petasis、Andrei Yudin、Ilia Zavialov、G. Prakash、George Olah

  DOI：10.1055/s-1997-3228

  日期：1997.5

  Reaction of alkenyl boronic acids, or preferably alkenyl trifluoroborates, with one equivalent of SelectfluorTM gives the corresponding alkenyl fluorides. A similar reaction with two equivalents of SelectfluorTM in water or a nitrile solvent gives difluoromethyl-substituted alcohols and amides respectively.

  烯基硼酸（或更优选的烯基三氟硼酸盐）与一当量的Selectfluor™反应，生成相应的烯基氟化物。与两当量的Selectfluor™在水或氰类溶剂中进行类似反应，分别生成二氟甲基取代的醇和酰胺。
• Convenient Synthesis of α,α-Difluorinated Carbonyl Compounds from Alkynes through a Fluoro-deboronation Process
  作者：Elena Fernandez、Jesus Ramírez

  DOI：10.1055/s-2005-865354

  日期：——

  Catalytic diboration of alkynes towards alkenyl diboronates provides suitable intermediates that can be converted into α-fluorinated and α,α-difluorinated carbonyl compounds via electrophilic fluorination with Selectfluor.

  以烯基二硼酸酯为原料催化炔烃二化反应可提供合适的中间体，通过使用 Selectfluor 进行亲电氟化反应，这些中间体可转化为δ-氟化和δ,δ-二氟化羰基化合物。
• Preparation of (Phenyldifluoromethyl)- and (Phenoxydifluoromethyl)-silanes by Magnesium-Promoted Carbon-Chlorine Bond Activation
  作者：Claude Wakselman、Jérôme Guidotti、François Metz、Marc Tordeux

  DOI：10.1055/s-2004-829533

  日期：——

  Treatment of α-chloro-α,α-difluorotoluene and α-chloro-α,α-difluoroanisole with chlorotrimethylsilane in the presence of magnesium in DMF led to their corresponding trimethylsilyl derivatives. These compounds are able to transfer their fluorinated group to various electrophilic substrates (carbonyl compounds, disulfides, phenyl isocyanate).

  在 DMF 中，在镁的存在下，用三甲基氯硅烷处理δ-氯δ,δ-二氟甲苯和δ-氯δ,δ-二氟苯甲醚，可得到相应的三甲基硅烷衍生物。这些化合物能够将其氟化基转移到各种亲电基质（羰基化合物、二硫化物、苯基异氰酸酯）上。